Связь механизма и кинетики реакций с селективностью

СВЯЗЬ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ РЕАКЦИЙ С СЕЛЕКТИВНОСТЬЮ [c.78]

Следовательно, дифференциальная селективность непосредственно связана с кинетикой, а значит, и с механизмом протекающих реакций, от которых так или иначе зависит и интегральная селективность. [c.78]

В отечественной и зарубежной практике параметры проведения санитарно-химич. экспериментов регламентируются весьма условно, без учета многообразия факторов, влияющих на миграцию токсичных соединений. Это приводит к плохой воспроизводимости результатов, а в ряде случаев и к неправильным выводам о гигиенич. свойствах материалов. Так, данные, полученные в статич. экспериментах, нельзя применить к условиям динамич. режима контакта среды с исследуемым материалом. Отсутствие корректных кинетич. исследований не позволяет прогнозировать гигиенич. свойства полимеров расчетным путем с использованием таких величин, как константы скорости и энергии активации реакций, коэфф. диффузии и др. Поэтому для каждого конкретного случая эксплуатации материала требуется проведение длительных и трудоемких экспериментов. Решение проблемы прогнозирования С.-г. х. полимерных материалов связано с изучением закономерностей миграции низкомолекулярных соединений из материала в контактирующую с ним среду селективными и высокочувствительными методами. Исследование кинетики и выяснение механизма миграции позволят подойти к С.-г. X. полимерных материалов с привлечением строгих количественных соотношений. [c.180]

Исследования кинетики и механизма прямого синтеза органохлорсиланов важны не только для теоретического предвидения высокоактивных и селективных катализаторов и контактных масс, но и в связи с развитием современных методов проектирования реакторов. Так, любой реактор в математическом отнощении характеризуется системой локальных материальных балансов по каждому веществу. Однако уравнения материального баланса не могут быть решены без знания конкретного вида зависимости локальных скоростей исчезновения или образования веществ, участвующих в реакции. Если нам известны на основании кинетических исследований скорости по маршрутам т, то скорости по веществам даются выражением [c.46]

При анализе механизмов и кинетики каталитических реакций необходимо учитывать воздействие реакционной среды на катализатор. Изменения в катализаторе под воздействием реакционной среды, влияющие на его активность и селективность, могут протекать без образования или с образованием новой твердой фазы. Формально к воздействию реакционной среды на катализатор можно отнести и давно известные явления отравления и закоксо-вывания катализаторов, хотя, конечно, механизмы изменения активности катализатора в этих случаях совершенно другие, чем при влиянии на него чистой реакционной среды. С некоторой натяжкой к воздействию среды на катализатор можно отнести и его старение. Здесь, правда, основное влияние оказывают темпера-Т5 ра и время, однако и характер реакционной среды может оказать воздействие на этот процесс, например за счет ускорения спекания частиц вследствие повышения концентрации дефектов на поверхности. Таким образом, в реальном гетерогенном катализе наряду с основным процессом — каталитической реакцией превращения субстрата протекают сопутствующие ему процессы изменения катализатора. Это дает основание рассмотреть все эти процессы совместно в одной главе. Хотя процессы регенерации катализаторов не связаны непосредственно с влиянием реакционной среды на катализатор, они обусловлены им косвенно, как следствие отравления или закоксовывания, поэтому эти процессы также будут рассмотрены в данной главе. [c.89]

Количественное исследование может иметь теоретическое или технологическое направление, но в обоих случаях основным методом является химическая кинетика, ибо только она дает научно обоснованные математические связи с механизмом и катализом реакций, их параметрами, селективностью, типом реакторов и т. д. Лишь для исследования трудно моделируемых процессов и аппаратов допустимо использовать регрессионный анализ, который рассмотрен в гл. 12. [c.258]

К выводам о корреляции между энергией и прочностью связи кислорода в поверхностном слое окислов и их активностью и селективностью в реакции окисления метанола можно придти, исходя и из других предполагаемых механизмов реакции (например, Хиншельвуда). Имеющиеся у нас экснеримейтальные данные хорошо согласуются с представлениями об окислительно-восстановительном механизме изучаемой реакции. Хотелось бы обратить внимание на высокую концентрацию метанола в опытах Перниконе, при которой возможно частичное восстановление катализатора. Что касается влияния парциального давления паров воды на кинетику реакции, то возможность этого эффекта предполагалась также и в напшх работах. [c.388]

Во вводной статье рассматриваются современные направления исследований цепных реакций жидкофазного окисления. Подчеркиваются основные факторы, отличающие жидкофазное окисление от газофазного, и формулируются причины увеличения скорости и селективности окисления, свойственные жидкофазным процессам. Специальное место уделяется возможностям применения физических методов в изучении элементарных актов р(и1кций (методы радиоспектроскопии, гамма-резонансной спектроскопии, флеш-фотолиза, остановленной струи). Благодаря исиоль-зованию этих методов стало доступным изучение клеточных эффектов, короткоживущих продуктов (радикалов), промежуточных компонентов. Привлечено внимание к изучению феноменологических закономерностей окисления, к математическому описанию кинетики окисления различных классов органических веществ и связям кинетики с детальным механизмом процесса окисления. Этому направлению исследований в области жидкофазного окисления долгое время не уделялось должного внимания, хотя оно играет важную роль для практики и вносит в теорию окисления [c.3]

Во всех рассмотренных выше работах гидрогенолиз тиофена изучался на его растворах в ароматических или предельных углеводородах. В связи с тем, что для практики нефтепереработки имеет немаловажное значение вопрос о гидроочистке продуктов крекинга, заслуживает внимания исследование Хаммер [22], в известной мере являющееся теоретическим обоснованием возможности такого процесса. Хаммер изучал кинетику одновре-мепного гидрирования тиофена и олефиновых углеводородов в присутствии кобальто-молибденового катализатора. В качестве исходного сырья был выбран сланцевый бензин, содержащий 1% тиофена, 0,14% сульфидов, следы меркаптанов и 41% олефиновых углеводородов (рис. 17, табл. 38). На основании проведенных опытов авторы пришли к выводу, что реакции гидрирования олефиновых углеводородов и тиофена протекают па различных участках поверхности катализатора, а их скорости описываются различными уравнениями. Этот вывод интересен в том отношении, что он теоретически обосновывает возможность селективного гидрообессеривания таких нефтепродуктов, как крекинг-бензины. Предварительные опыты, проведенные при температурах 275— 550° С и давлении 15 ат показали, что нри гидрировании тиофена на данном катализаторе, кроме следов меркаптанов, никаких промежуточных сераорганических соединений не образуется. Поэтому авторы допустили, что гидрирование тиофена идет но предло /кенному Молдавским и Прокопчуком механизму (см. [c.63]

Каталитический крекинг. Превращения сераорганических соединений в условиях алюмосиликатного катализа к настоящему времени изучены достаточно подробно Качественная характеристика преимущественного распада по связи атома серы с углеродным атомом дана в систематически проводимых работах И. Н. Тиц-Скворцовой с сотрудниками [6]. Подробное изучение кинетики превращения сераорганических соединений проведено Р. Д. Оболенцевым, Л. Н. Габдуллиной, В. И. Дроновым [7, 8, 9, 10, И, 12]. В работах этих авторов показано, что в присутствии алюмосиликатного катализатора скорость и механизм превращения сераорганических соединений зависят от их строения. Основным серусодержащим продуктом реакции превращения циклических сульфидов является сероводород при превращении алифатических, ароматических и жирноароматических сульфидов наряду с сероводородом образуются значительные количества меркаптанов. Показано, что алюмосиликатный катализатор можно использовать для селективного удаления моноциклических сульфидов из их смесей с тиофеном содержание серь[ в дистиллятных продуктах каталитического крекинга должно зависеть от фракционного и группового углеводородного состава крекируемых нефтепродуктов. Очень важен факт установления аддитивности суммарной глубины превращения смеси сераорганических соединений, что позволяет переносить результаты изучения превращения индивидуальных соединений па процесс крекинга сернистых нефтепродуктов. [c.302]