Алюмосиликатный катализ

Известно, что в продуктах каталитического крекинга преобладают изопарафины и н-олефины [6]. Так, при крекинге на цеолитах отношение нормальных и изопарафинов ап =1/аи составляет 0,15—0,20 для аморфного алюмосиликатного катализа- [c.110]

Процесс ВНИИ НП. Процесс изомеризации ксилолов, разработанный ВНИИ НП, проводят на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении, 380—480 °С и длительности рабочего цикла 70—100 ч [7, 13, 17]. В комплекс изомеризации входят установки выделения п-ксилола методом низкотемпературной кристаллизации и выделения этилбензола д о-ксилола ратификацией. В процессе изомеризации ксилолов на алюмосиликатном катализа- [c.176]

Пиридин и простейшие алкилпиридины в течение длительного времени добывались из каменноугольной смолы, в которой они содержатся в большом количестве. Теперь пиридины кое-где получают синтетическим путем. Так, например, пиридин в промышленных масштабах может получаться с выходом 60—70% взаимодействием в газовой фазе кротонового альдегида, формальдегида, водяного пара, воздуха и аммиака на алюмосиликатном катализа- горе при 400° С. Другие промышленные способы синтеза ведут к получению смеси пиридина и 3-метилпиридина. [c.41]

Представления о механизме изомеризации пинена в присутствии алюмосиликатов, развитые Тищенко и Рудаковым, легли в основу общей теории алюмосиликатного катализа, которая объясняет не только каталитические превращения пинена, но в равной степени относится к каталитическим превращениям других непредельных углеводородов. Эта теория и в настоящее время продолжает оставаться общепризнанной. [c.39]

В лаборатории кинетики и катализа ведутся работы в области алюмосиликатного катализа. Этот цикл, руководимый проф. К. В. Топчиевой, посвящен как механизму действия и строению алюмосиликатных катализаторов, так и механизму и кинетике проходящих на алюмосиликатах процессов. [c.222]

Алюмосиликатные катализаторы играют важную роль в промышленности и поэтому привлекают к себе внимание большого количества исследователей. Всестороннее изучение свойства этих катализаторов позволило разобраться во многих вопросах алюмосиликатного катализа. Однако природа активных центров и кислотности алюмосиликатных катализаторов, влияние воды, содержащ,ейся в катализаторе и добавленной различными способами, на их активность остаются не вполне выясненными. [c.260]

На связь активности хлористого алюминия с изменением координационных свойств А1 в 1936 г., указывал В. Н. Ипатьев [1] позднее эти представления в алюмосиликатном катализе продолжали развивать другие исследователи [2, 3, 4, 5]. [c.303]

Приведенный обзор превращений, осуществляемых активными алюмосиликатами, не исчерпывает всех возможностей, которые заключены в алюмосиликатном катализе. Широкое применение активных алюмосиликатов откроет новые области в их промышленном использовании, [c.270]

I. О ПЕРВИЧНЫХ РЕАКЦИЯХ И АКТИВНЫХ ФОРМАХ В АЛЮМОСИЛИКАТНОМ КАТАЛИЗЕ [c.153]

Применялась смесь 210/ц микросферического алюмосиликатного катализа- [c.57]

А. В. Фрост и его школа изучали кинетику полимеризации олефинов и природу каталитического действия алюмосиликатов. В области изучения механизма алюмосиликатного катализа ряд интересных работ выполнен Г. М. Панченковым и [c.8]

Большая заслуга в деле развития научных исследований в области алюмосиликатного катализа принадлежит [c.13]

За последние пятнадцать лет каталитический крекинг, осуществляемый в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора, стал одним.из ведущих процессов нефтеперерабатывающей промышленности. За эти же годы во всем мире значительно возросли добыча и прямая перегонка сернистых нефтей, вследствие чего нефтеперерабатывающие заводы вынуждены применять в качестве сырья для установок каталитического крекинга нефтепродукты со значительным содержанием сераорганических соединений. В связи с этим возникла необходимость в углубленном изучении алюмосиликатного катализа сераорганических соединений. [c.200]

Деалкилирование алкилароматических углеводородов и их производных в присутствии алюмосиликатного катализа. [c.95]

Обработка алюмосиликатным катализа- [c.122]

Понятие льюисовской кислотности часто используется в теории алюмосиликатного катализа, а также при описании характерных свойств органических соединений. [c.177]

В этой концепции кислотные свойства вообще не связываются с наличием водорода, акцептором электронной пары может быть множество соединений, не содержащих протонов, которые следует отнести к апротонным кислотам. Понятие льюисовской кислотности часто используется в теории алюмосиликатного катализа, а также при описании характерных свойств органических соединений. Обе точки зрения не свободны от недочетов и некоторых противоречий, поэтому позже были предложены и другие определения кислот и оснований (М. А. Усанович, А. И. Шатенштейн). [c.254]

До определенного предела углистые отложения но препятствуют дегидрогенизации, хотя оии, повидимому, и не катализируют этот процесс. Иногда углистые отложения даже несколько повышают активность катализатора, повидпмому, в результате образования карбоидов, которые, распадаясь, взрыхляют и активируют границы раздела компонентов катализатора Образование угля замедляется с увеличепием продолнштельности пробега. Например, в одной серии опытов образовалось угля от пропущенного С Нд за 5 мпн. 1,5%, за 10 мин. 1,2%, за 24 мин. 0,8%. Падение скорости от.ложе-ния кокса во времени, повидимому, вполне закономерно и, как при алюмосиликатном катализе, может быть объяснено кинетичес1 кми факторами ". [c.296]

Большая заслуга в развитии научных исследований в-области алюмосиликатного катализа принадлежит А. В. Фросту, который еще в 1940 году, т. е. в самом начале промышленного использования алюмосиликатов, в большой обзорной статье охарактеризовал возможности этого катализатора [50]. В 1942 году [51] он показал, что олефины, образующиеся при превращении октанола-1 и гексанола-1 над. активированной глиной, частично гидрируются за счет бедных водородом высокомолекулярных продуктов. [c.120]

Однако в последнее время стали появляться указания на то, что уголь сам по себе является катализатором дегидрогенизации и деалкилирования углеводородов. Так, Рабинович, Снегирева и Теснер в 1953 г. показали, что активированный уголь и сажа катализируют разрыв С — Н- и С — С-связей и реакции циклизации [31]. Дегидрогенизация декалина при 520° С на активированном угле протекает бурно, на саже в 12 раз медленнее. Октан при 500° С на угле при объемной скорости 0,7 мл1час дает катализат с содержанием 8—10% ароматики и 10—12% олефинов. В реакциях дезалкилирования порядок активности катализаторов следующий активированный уголь > алюмосиликатный катализа- [c.120]

Из зарубежных ученых, изучавших - алюмосиликатный катализ, исследовавших процесс каталитического крекинга, следует отметить Гаера, Кинсберга, Альбери, Томаса, Блоха, Давидсона, Эглоффа, Мар-реля, Гринсфельдера, Гуда, Хенсфорда и др. [c.9]

Введение окиси хрома в алюмосиликатный катализа -тор обусловливает более высокие скорости окисления кокса [22], На рис. 7 (прямая 2) представлен результат введения 0,15% вес. И в этом случае скорости ежи -гания кокса подчиняются уравнению первого порядка, однако константы скорости в 4 раза больше и соответству -ют той же кажущейся энергии активации, что и для процессов некаталитического сжигания. Правда, каталитическое действие хрома проявляется, как правило, в течение одного цикла. Наиболее отчетливо можно продемонстриро— [c.21]

Шуит и другие [4] пытались определить равновесие между циклогексеном и метилциклопентенами (в основном 1-ме-тилциклопентеном-1), однако равновесия в этой работе достигнуто не было. Более близко подошли к состоянию равновесия в своих исследованиях Блох и Томас [5], изучившие превращение циклогексена над алюмосиликатным катализа- [c.54]

За последние десятилетия серусодержащие нефтяные дистиллаты у нас в Союзе находят все более и более широкое применение в качестве сырья для каталитического крекинга над шариковым алюмосиликатным катализатором. Сераорганические соединения, содержащиеся в нефтяных дистиллатах сернистых и высокосернистых нефтей, в значительной мере представлены сульфидами алифатического ряда [1]. В связи с этим возникла необходимость в изучении алюмосиликатного катализа диалкилсульфидов. [c.183]

По предложенной Тиц-Скворцовой схеме [1], диалкилсульфиды в условиях алюмосиликатного катализа должны распадаться на моноолефино-вый углеводород и меркаптан, а последний в свою очередь — на моноолефи-новый углеводород и сероводород. Для проверки этой схемы по нашим экспериментальным данным были построены кривые экстраполяции к нулю превращения (Фролич, Шнайдер [21 ), в координатах глубина превращения дибутилсульфида — сероводородная или меркаптанная сера, отнесенная к сере прореагировавшего сульфида (рис. 15). Из рассмотрения показанных на этом рисунке кривых следует, что при 400° реакция распада дибутилсульфида протекает консекутивно до сероводорода с образованием, в качестве промежуточного продукта, меркаптана, т. е. по схеме, предложенной Тиц-Скворцовой. При температуре 300° сероводород и меркаптан образуются параллельно. При промежуточной температуре 350° сероводород и меркаптан образуются как консекутивно, так и параллельно. Отнесение распада дибутилсульфида при 400° к консекутивным реакциям распада подтверждается кинетическими кривыми рис. 4, 10, уравнениями (ХП) и (XV). Параметр 6 уравнения (XII), описывающего образование,сероводорода, равен 1,143, что свидетельствует о наличии точки перегиба на [c.197]

О применении отсева алюмосиликатного катализа тора в качестве высокоэффективного адсорбента дл регенерации трансформаторного масла см. такж1 табл. 11, 17, 21—24. [c.26]

Бесьма важные в практическом отношении исследовашш были про-ведены отечественными химиками по изучению условий превращения а- и Р-пиненов в камфен — промежуточный продукт в синтезе камфоры. Предпосылкой к разработке метода изомеризации пинена в камфен явились выполненные в начале столетия работы Л. Г. Гурвича, внервые наблюдавшего образование камфена при действии на пипен сухого флоридина. В. Е. Тищенко и Г. А Рудаков установили, что наиболее полно этот процесс проходит в присутствии алюмосиликатных и некоторых других катализаторов, и высказали соображения о механизме их действия. Теория алюмосиликатного катализа Тищенко и Рудакова, позволяющая объяснить превращения пинена и других терпеновых углеводородов, до настоящего времени продолжает оставаться общепрпзнанпой, а созданный В. Е. Тищенко изомеризационный синтез камфоры по праву считается одним из крупнейших успехов советской промышленной органической химии. [c.558]

Каталитический крекинг. Превращения сераорганических соединений в условиях алюмосиликатного катализа к настоящему времени изучены достаточно подробно Качественная характеристика преимущественного распада по связи атома серы с углеродным атомом дана в систематически проводимых работах И. Н. Тиц-Скворцовой с сотрудниками [6]. Подробное изучение кинетики превращения сераорганических соединений проведено Р. Д. Оболенцевым, Л. Н. Габдуллиной, В. И. Дроновым [7, 8, 9, 10, И, 12]. В работах этих авторов показано, что в присутствии алюмосиликатного катализатора скорость и механизм превращения сераорганических соединений зависят от их строения. Основным серусодержащим продуктом реакции превращения циклических сульфидов является сероводород при превращении алифатических, ароматических и жирноароматических сульфидов наряду с сероводородом образуются значительные количества меркаптанов. Показано, что алюмосиликатный катализатор можно использовать для селективного удаления моноциклических сульфидов из их смесей с тиофеном содержание серь[ в дистиллятных продуктах каталитического крекинга должно зависеть от фракционного и группового углеводородного состава крекируемых нефтепродуктов. Очень важен факт установления аддитивности суммарной глубины превращения смеси сераорганических соединений, что позволяет переносить результаты изучения превращения индивидуальных соединений па процесс крекинга сернистых нефтепродуктов. [c.302]

Некоторое время назад нами была предпринята попытка выяснения возможности подобного рода обмена в условиях алюмосиликатного катализа на примере превращения смесей мeтилциклoпeнтeн-G — метилциклопентан и метилциклопентен-С — метилциклогексен. Мы рассчитывали, что в результате обмена метильными группами метилциклопентена получится радиоактивный метилциклогексен, который в свою очередь даст радиоактивный толуол [c.148]

Полученные нами данные по обмену могут быть использованы для уточнения механизма крекинга углеводорода на алюмосиликатах. Оказалось, что скорость процесса обмена ниже, чем скорость тех реакций, которые мы изучили, — реакции кре1 инга н реакции изомеризации циклогексена. Эти результаты показывают, что упрощенное представление о механизме каталитического крекинга как кислотно-протонного каталитического процесса неверно. Если бы образовался ион карбония с последующим распадом путем обмена ионами водорода между углеводородом и катализатором, то тогда нужно было бы ожидать, что окончание процесса обмена должно было быть связано с прекращением тех нроцессов, которые протекают на катализаторе. А в действительности мы видим, что процесс происходит достаточно хорошо и тогда, когда обмен полностью прекращается. Наша работа заставляет пересмотреть такие упрощенные представления о механизме алюмосиликатного катализа. Возможно, что алюмо-кремневая кислота является ие кислотой бренстедтовского типа, а льюисовского, и ион карбония, если он возникает, тоже особого типа, который может получиться при взаимодействии углеводорода с кислотой льюисовского типа. [c.168]

Исследования А. И. Богомолова и К. И. Паниной (1962), Б. Г. Гаврилова и В. С. Ильяшенко (1962) и др. показывают, что низкомолекулярные нормальные парафины Се—Сд в условиях низкотемпературного алюмосиликатного катализа изомеризуются, а более [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология