Реакции селективность

Рис. 5,18. Подход к реакциям селективной функционализации, разработанный Бреслоу.

Таблица 6. Энергии активации реакций селективного и полного окисления этилена на серебряном катализаторе (по данным [27])

Для последовательных и параллельных реакций изменение температуры может влиять на селективность процесса, т. е. на долю целевого продукта среди прочих ее продуктов. Действительно, для параллельных реакций селективность процесса определяется отношением констант скорости частных реакций. Так как частные реакции имеют различные энергии активации, [c.254]

Реакции селективной функционализации [c.317]

На свойства катализатора значительное влияние может оказать его пористая структура. Оптимальная структура пор зависит, например, от экзотермичности реакции и размеров молекул реагентов. Пористая структура может изменить как активность, так н селективность. Из-за неправильного выбора пористой структуры катализатора в некоторых реакциях селективного окисления можно потерять до 10% селективности вследствие протекания нежелательных гомогенных газофазных реакций в больших норах. [c.28]

Очистка продуктов нефтепереработки, т. е. удаление серы и азота из сырой нефти, в основном достигается путем селективного гидрирования веществ, содержащих эти примеси, с образованием НаЗ и КНз, которые легко удаляются. Эти процессы относятся к классу реакций селективного гидрирования потому, что их целью является удаление серы и азота из гетероциклических соединений. При этом ароматические соединения не должны быть прогидрированы, так как они повышают октановое чис- [c.128]

Селективность зависит от состава реакционной смеси, температуры, давления и степени перемешивания реагентов и продуктов реакции. Селективность, как правило, снижается с увеличением времени контакта реагентов с катализатором, особенно для реакций, в которых целевой продукт является промежуточным в цепи последовательных превращений. [c.25]

Наиболее типичную селективность металлы проявляют в отношении окислительно-восстановительных реакций, но они могут также ускорять реакции аминирования, декарбонилирования, полимеризации, циклизации и молекулярные перегруппировки (см. стр. 19). В этих реакциях поведение некоторых металлов весьма специфично, например, в реакциях частичного насыщения тройных связей или одного типа ненасыщенной связи в присутствии других и в аналогичных реакциях селективного окисления. Хотя в идеале предпочитают иметь высокую селективность в сочетании с высокой активностью, на практике обычно увеличение селективности может быть достигнуто уменьшением активности данного металла или выбором менее активного металла. Например, при селективном гидрировании ацетилена до этилена селективность может быть увеличена снижением активности никеля путем его частичной дезактивации, [c.23]

Дробная и капельная реакции, а. В полумикропробирке к 1 мл испытуемого раствора добавляют на кончике микрошпателя порошок металлического олова или несколько листочков оловянной фольги. Сразу же появляется почернение от выделения серебра, взвешенного в коллоидальной метаоловянной кислоте. Нагревание усиливает реакцию. Чувствительность 0,0002 г мл (Н. А. Тананаев). Реакция селективна. Другие катионы дают быстро оседающие хлопья. Железо и цинк также восстанавливают серебро 2Ag++Me q==3 2Ag + +Ме +. [c.181]

С точки зрения технологического применения большой интерес представляет реакция селективного каталитического окисления изобутилепа в метакролеин (окислы Ы, Со, Мо иммобилизированные на силикагеле комплексы Си и , 630 К) и далее в кислоту и эфиры [12, 13, 19]. По этой схеме разработан новый процесс получения метакриловых эфиров, особенно эффективный в случае предварительной гидратации изобутилена в трет-бути-ловый спирт. [c.14]

Реакция селективна для хрома. Мешают только ванадий (V) и [c.211]

Соколовский В. Д. Исследования механизма гетерогенного каталитического окисления и поиск катализаторов для новых реакций селективных окислительных превращений низших парафинов Дис.. .. канд. хим. наук.— Новосибирск, 1967. [c.142]

Реакция. Селективное восстановление кетогруппы в кетокислоте (И-4) карбоксильная группа борогидридом калия (натрия) не восстанавливается. Образование лактона. [c.76]

Присутствие дивинила в сырье, поступающем на синтез, вызывает ряд побочных реакций. Селективное же его извлечение связано со значительными трудностями. Поэтому наиболее целесообразно для синтеза бутиловых спиртов использовать бутан-бутиленовую фракцию газов термического крекинга, не содержащую дивинила. Все три бутилена, присутствующие в этой фракции, в особенности изобутилен, проявляют значительное сродство к серной кислоте. [c.267]

В случае высоких скоростей реакции и большого внутридиффузионного торможения (Ф -> >) или для катализаторов с неразвитой пористой структурой реакция протекает на наружной поверхности во внешнедиффузионной области. Такую модель использовали для расчета реактора окисления нафталина и о-ксилола [239]. Установлено, что с переходом реакции во внешнедиффузионную область вследствие большой энергии активации желаемой реакции селективность процесса увеличивается. [c.175]

Модификацией и развитием метода селективной термокаталитической деструкции полимеров изобутилена в присутствии солевых комплексов хлоридов алюминия являются возможность активации металлокомплексных катализаторов током сухого хлористого водорода или алкилхлоридов, а также использование каталитических систем в расплаве при постоянном добавлении полимера. В определенных условиях активации металлокомплексов температура реакции селективной деструкции полимеров изобутилена может быть снижена до 448 25 К. [c.354]

В подавляющем большинстве случаев в присутствии данного кагализатора юмимо основной реакции хротекает еще ряд побочных параллельных или последовательных реакций. Доля прореагировавших исходных веществ с образованием целевых продуктов характеризует селективность катализатора. Она зависит не только от природы катализатора, но и от параметров каталитического процесса, поэтому ее следует относить к определенным условиям проведения реакции. Селективность зависит также от термодина — мрческого равновесия. В нефтепереработке иногда селективность ус овно выражают как отношение выходов целевого и побочного продуктов, например, как бензин/газ, бензин/кокс или бензин/ га > +кокс. [c.82]

Как уже упоминалось, на свойства катализатора значительно в.лияет его пористая структура. Оптимальная структура пор зависит, например, от экзотермпчпости реакции и размеров молекул реагентов. Пористая структура может изменить как активность, так и селективность. Из-за неправильного выбора пористой структуры катализатора в некоторых реакциях селективного окисления можно потерять до 10% селективности вследствие протекания нежелательных гомогенных газофазных реакций в больших норах. Кроме упомянутых способов регулирования пористой структуры, используют прокаливание при высоких температурах для закрытия пор п обработку паром для увеличения их диаметра. Добавляя к катализатору перед его прокаливанием различные количества связующего, можно варьировать размеры пор, которые образуются в результате удаления связующего прп прокаливании. [c.124]

При одинаковой молекулярности обеих реакций селективность зависит только от отношения констант скорости этих стадий, онре-леляемого разрюстью энергий активации и температурой [c.106]

Селективностью катализатора называют величину, которая показывает, в какой степени он ускоряет реакцию образования одного или нескольких желательных промежуточных продуктов в расчете на прореагировавшее сырье. Селективность зависит не только от пртроды катализатора, но и от параметров процесса (Р, т, Уж. глубины п]ревра-щения), поэтому ее следует относить к определенным условиям проведения реакции. Селективность определяется в первую о середь свойствами катализатора, но она зависит от термодинамичс ского равновесия. В качестве примера селективности, определяемой свойствами катализатора, часто приводят реакцию разложения этанола. Над медью протекает реакция дегидрирования, а над оксидом алюминия -реакция дегидратации. В этом случае селективность объясняется тем, что медь поглощает водород, а оксид алюминия хемосорбирует воду. [c.90]

Дегидрирование является одной из наименее селективных химических реакций селективность окислительного дегидрирования тоже невелика. Многие реакции термического дегидрирования проводят фактически без катализаторов, тогда как почти во всех реакциях окислительного дегидрирования применяются катализаторы. Может возникнуть впечатление, что если некоторые реакции дегидрирования осуществляются вообще без катализаторов, то ири использовании последних их состав и способы приготовления не играют решающей роли. Но это совсем не так, потому что для обеспечения необходимых превращений и выходов в некоторых процессах окислительного дегидрирования приходится весьма тщательно регулировать степень окисления и иарциальное давление кислорода в системе, а также контролировать состав и методику приготовления катализатора. Хотя вообще реакции дегидрирования не селективны, имеются высокоселективные процессы, для которых следует тщательно соблюдать состав катализаторов и условия их обработки в реакторе, [c.132]

После Р-3 газопродуктовая смесь проходит четвертую радиантную секцию печи П-1 и направляется в реактор Р-4, где на катализаторе СГ-ЗП при температуре 380-420°С проходит реакция селективного гидрокрекинга в основном рафинатов бензольного риформинга. Далее продукты реакции из Р-4 отдают свое тепло в теплообменнике Т-6 и водяном холодильнике Х-6 и поступают в сепаратор высокого давления С-7, где разделяются на нестабильный изоселектоформат и водородсодержащий газ. ВСГ из сепаратора С-7 направляется на прием циркуляционных компрессоров ПК-2,3,4,5. При необходимости ВСГ из С-7 может быть осу-щен в адсорберах, заполненных цеолитами (на схеме отсутствуют). [c.195]

Недавно было сообщено о новой реакции селективного деметилирования изопарафиновых углеводородов, заключающейся в отщепленпп водородом (над N1 при 200—320°) избранных метильных групп и в образовании изопарафиновых углеводородов с меньшим (на единицу) содержанием атомов углерода [281. [c.40]

Оловомолибденовый катализатор проявляет высокую активность в реакциях селективного окисления олефинов и спиртов, а также окисления в элементарную серу. Причем он имеет ряд преимуществ перед традиционными катализаторами реакции Клауса и Т О ), так как в процессе [c.67]

Поэтому в рамках НПО Реактив нами разработаны детонаторы, сочетающие в себе высокую эффективность металлоорганических соединений. Кроме того, созданы метал юкомплексные катализаторы, имитирующие свойства оксидазы, которые катализируют реакции селективного окисления кислородом воздуха, углеводородов нефти в соответствующие спирты и кетоны в жидкой фазе при низкой температуре (80-90°С). [c.11]

В основе обессеривающего эффекта окислительной обработки сернистого остаточного сырья заложены реакции селективного окисления сернистых соединений,например гидроперекисью кумола (ШК) в присутствии катализатора,что приводит к образованию в продукте окисления окисленных сульфидных и тиофансодержащих производных, термическая деструкция которых в условиях коксования приводит к их расщеплению. [c.27]

Проведен анализ литературных и патентных источников по окислению D-глюкозы и этиленгликоля. Разработаны методики гетерогенно-каталитического окисления D-глюкозы и этиленгликоля молекулярным кислородом, приготовления новых катализаторов и их модификации разработаны методы анализа реакционной массы. Изучена каталитическая активность синтезированных катализаторов (Pd-Bi/Сибунит) в реакции селективного окисления D-глюкозы. Определены оптимальные условия проведения процессов окисления D-глюкозы и этиленгликоля при варьировании следующих параметров интенсивности перемешивания, температуры, количества субстрата, катализатора и подщелачивающего реагента, скорости подачи кислорода. Показано, что скорость и селективность процесса существенно зависят от pH среды и температуры. Получены результаты по определению характеристик катализатора, реакционной смеси субстрата и продукта физико-химическими методами ИК-, РФЭ-спектроскопией, рентгенофлюоресцентным анализом, электронной микроскопией дериватографическим анализом. Данные РФЭ-спектроскопии показали что в биметаллическом катализаторе Pd-Bi/Сибунит (в окислении D-глюкозы) - содержится как Pd (0) так и Pd (2+), а висмут в состоянии Bi(3+). Данные дериватографического анализа показали, что катализатор Pd-Bi/Сибунит устойчив при температурах до 400 С, что удовлетворяет условиям эксперимента. Методом ИК-спектроскопии, по анализу смещения характеристических полос субстрата до и после координации с катализатором, установлено, что имеет место существенное взаимодействие катализатора с субстратом. В каталитическом окислении этиленгликоля оптимизирован реакционный узел и условия процесса окисления этиленгликоля в стационарном слое катализатора. [c.67]

Цветная реакция с антраниловой кислотой H Oa eHiNHz (Ф. М. Шемякин, 1937). Реакция селективна для Се +. Реакцию выполняют или в микропробирке, или на капельной пластинке. К капле исследуемого раствора сульфата церия (IV) прибавляют по капле азотной кислоты и 5%-ного спиртового раствора антраниловой кислоты или водного раствора антранилата аммония. [c.195]

Раствор окрашивается в желтый цвет, свойственный хромат-иону сюр. Реакция селективна для хлорид-иона. Не мешают ионы бромид, иодид. Если от действия концентрированной H2SO4 выделяются свободные бром или иод, то пары их щелочью обесцвечиваются сейчас же. [c.245]

На предметное или часовое стекло помещают по капле раствора сульфида натрия, 2 н. NH4OH и 1%-ного раствора NaJFe( N)5N0]. Появляется красно-фиолетовое окрашивание. Реакция селективна для иона S- . Ионы sop, SjOl и SOp не мешают. Предельное разбавление G 1 5-10 [c.251]

Реакция. Селективное восстановление алюмогидридом лития карбонильной группы в а, Р-ненасышенных кетонах до гидроксильной в ал-лильном положении. Цианоборогидрид натрия дает сходные результаты. Более селективным восстановителем является 9-борабицикло[3.3.1]-нонан (9-ББН), который, в отличие от иА1Н4 и ЫаВНзСК, восстанавливает также циклопентен-2-он до циклопентен-2-ола. При восстановлении а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений борогидридом натрия образуются невоспроизводимые количества побочного насыщенного спирта. [c.78]

Изучены реакции селективного гидрирования ацетиленового спирта 3,7-диметилоктаен-6-ин-1-ола-3 (дегидролиналоола) до соответствующего этиленового спирта 3,7-диметилоктадиен-1,6-ола-3 (линалоола) - полупродукта синтеза витаминов А, Е, К [c.50]

Напротив, стадии окисления первичных спиртов в альдегиды, а последних в кислоты [последовательноть (2)] резко различаются по своему механизму, что позволяет осуществить первую из этих реакций селективно за счет использования специфических реакций и реагентов. Для этой цели, например, очень эффективна система ДМСО — кислота Льюиса (см. схему 2.60), не способная окислять альдегиды. [c.160]

МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ, селективное окисление йодной к-той (используют ее дигидрат HjIO или перйодаты и [c.639]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

В качестве нуклеофилов в реакции селективного ацилирования хлорангидридными группами могут выступать и спирты. Так, реакция хлорангидрид а 5-хлорсульфонилфуранкар6оновой кислоты с метанолом была использована для получения фуран-сульфонилмочевин через соответствующие сульфамиды [c.320]

При использовании сульфида серебра в качестве матрицы в смеси с сульфидами других металлов можно получить электроды с третичной реакцией, селективные к двухзарядным ионам металлов, введенным со вторым сульфидом. Наибольшее значение для практики имеют медный, свинцовый и кадмиевый электроды с твердыми токоотводами. Именно для этих ионов получены поликри-сталлические мембраны с хорошими характеристиками. Поскольку такие мембраны содержат достаточное количество Ag2S, чтобы обеспечить движение ионов серебра в мембране, то они имеют се- [c.197]

Варьируя соотношение реагентов и условия, можно проводить реакцию селективно, получая либо преимущественно пирролы с выходом около 40%о, либо N-винилпирролы (выход до 35%о). [c.361]

Каталитическое окисление окиси углерода проводят в обычных и широко распространенных каталитических реакторах (см. с. 386). Необходимо отметить особенность этого процесса. Реакция селективного окисления протекает в сравнительно узком температурном интервале с большим выделением тепла. Чтобы исключить побочные реакции, необходимо два главных условия тщательно перехчешать конвертированный газ с воздухом (кислородом) и обеспечить равномерное распределение газового потока по слою катализатора. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология