Вычитание олефинов

В большинстве своем методы вычитания связаны с разделением углеводородов. При этом на пути газового потока в хроматограф помещают реагент (или смесь реагентов), который реагирует с углеводородом данного тина и полностью удерживает его в реакторе (гл. 1, разд. П, Е). Облегчает и упрощает анализ использование хроматографа с двумя параллельно работающими колонками, в одной из которых находится реагент для вычитания. Олефины вычитаются (удерживаются) насадками с серной кислотой [33—36], серебром [33, 37, 38], ртутью [33, 35, 39—41] или солями одновалентной меди [37]. Выбирая подходящий реагент, можно вычитать олефины вместе с сопутствующими ароматическими соединениями или без них (табл. 7.8). [c.224]

При хроматографировании примесей ЛОС, вьщеленных из воды, все полярные соединения можно поглотить в реакторе длиной 20 см с хромосорбом Р, и на хроматограмме остаются лишь неполярные примеси [107]. Кислые и нейтральные соединения задерживаются хромосорбом 101, низкокипящие — хромосорбом 105, а высококипящие, основные и нейтральные ЛОС — тенаксом G [108]. При идентификации растворенных в воде компонентов сложной смеси углеводородов различных классов олефины удаляют в реакторе с серной кислотой, сульфатом алюминия или ртути парафины — в колонке с цеолитом 5А а диены поглощаются насадкой, содержащей малеиновый ангидрид [109]. Для отделения ароматических углеводородов от олефинов и парафинов используют N,N-6h (2-цианоэтил) формамид на диатомитовом носителе [110]. Для вычитания олефинов можно использовать и колонку с твердым носителем, пропитанным раствором сульфата алюминия в серной кислоте [31]. [c.235]

Для вычитания олефинов и ароматических углеводородов из смесей углеводородов используют и другие методы. Олефины удерживают насадками, содержащими серную кислоту, соли серебра, меди и ртути некоторые насадки удерживают и ароматические соединения [78]. Присоединение брома к летучим алкенам путем пропускания их через насадку из адсорбированного на угле брома приводило к образованию нелетучих соединений [80] изменяя температуру насадки, можно избирательно поглощать (вычитать) этилен и ацетилен [101]. Бутадиен селективно вычитали с помощью колонки с малеиновым ангидридом при 100—140°С [84, 85]. Для вычитания антрацена из его смеси с фенантреном и карбазолом были эффективны полиэфир малеинового эфира и этнленгликоль [86]. г цс-гракс-Сопряженные диены разделяли, пропуская их через колонку с хлормалеиновым ангидридом транс-изомер сильнее реагирует с ангидридом, и поэтому из смеси вычитается большее количество этого изомера [87, 102]. [c.147]

При анализе продуктов каталитического крекинга нефти отклонение результатов от средних величин в шести опытах для полностью разделенных соединений не превышало 1,9% для олефинов, определенных методом вычитания, эта величина колебалась в пределах 2-9%. [c.76]

В качестве примера рассмотрим селективное вычитание непредельных углеводородов из смеси с парафинами. Этот пример описан в работе Мартина [2], который один из первых применил химический абсорбер в газовой хроматографии в методе вычитания. Для селективного поглощения олефинов Сз—Се был исполь- [c.137]

АНАЛИЗ ОЛЕФИНОВ ФРАКЦИИ — g МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С ПОМОЩЬЮ СПОСОБА ВЫЧИТАНИЯ [c.127]

Некоторые реагенты, используемые для выполнения реакций вычитания в шприце в целях идентификации компонентов широкого круга ЛОС различных классов, перечислены в табл. V.11. Применяя набор специфических реагентов из табл. V.11, можно надежно идентифицировать методом вычитания целый ряд компонентов сложной смеси ЛОС (альдегиды, кетоны, спирты, эфиры и углеводороды), используя технику выполнения реакций в шприце (рис. V.lO). Эти приемы позволили осуществить химическую классификацию ЛОС — обнаруживать карбонильные соединения, различать альдегиды и кетоны, идентифицировать спирты (после превращения их в ацетаты или нитрилы), обнаруживать ненасыщенные соединения, различать эфиры, олефины, алкилбензолы и парафины. [c.222]

При анализе нефтяных продуктов для выделения нормальных алканов и олефинов из смесей углеводородов, содержащих разветвленные, циклические и ароматические структуры, широко применяются молекулярные сита, в особенности молекулярные сита 5 А [73, 89—94]. Удерживание молекул на молекулярных ситах объясняют не хемосорбцией, а физической адсорбцией молекул, диаметр которых меньше критического, в одинаковых по диаметру порах молекулярного сита, так как адсорбция не происходит при температуре, выше критической [90]. Точность определения нормальных С —Сго-углеводородов способом вычитания была равна [c.146]

Анализ олефинов фракции С3 — С методом газовой хроматографии с помощью способа вычитания. [c.18]

Подробное изложение процедуры вычитания пиков на примерах удаления олефинов, спиртов, алкилиодидов в реакторе с диатомитовым носителем, смоченным раствором сульфата ртути в 29%-ной серной кислоте, а также удаления спиртов в реакторе с борной кислотой дано при описании лабораторной работы 9 в [79]. [c.292]

Второй слой, содержащий H2SO4, служит для вычитания олефинов, а тре- [c.213]

Возможности метода вычитания пиков иллюстрируются следующими примерами 1) удаление олефинов, спиртов, алкилиоди- [c.305]

А -11-кетостероидов и А -12-кетостероидов . Это явление непосредственно связано с конформацией стероидов, поскольку было показано , что A- -З-кетостероиды, имеющие кольцо А в форме квазикресла, увеличивают интенсивность п—п -полос, тогда как имеющие кольцо А в форме квазиванны практически не дают увеличения интенсивности по сравнению с предельными кетонами. Анализ конформационных структур А"-3-кетостероидов проводится также на основании кривых, полученных при вычитании кривых поглощения этих кетонов и соответствующих им олефинов . [c.18]

С целью упрсщения определения состава смеси анализ проводится в два приема. Первоначально олефины поглощают в абсорбере с серной кислотой и на хроматограмме записываются только парафины. Затем анализ осуществляется б%э, абсорйера. В этом случае на хроматограмме записываются и парафины и олефины. Последние определяют затем вычитанием. [c.127]

Д лродуктах каталитического крекинга нефти пресбладают соединения с разветвленной цепью сссбенно это характерно для парафинов. При полном разделении ссединений в этом продукте отклонение результатов от средних величин в шести опытах не превышало 1,9%. Для олефинов, разделенных неполксстью или определенных методом вычитания, такое отклонение колебалось в пределах от 2 до 9%. [c.133]

Несколько эффективных реакторов для вычитания из сложных смесей ЛОС спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, фенолов и эпоксидов предложены Берозой с сотр. [47]. Один из этих реакторов, заполненный смесью (1 20) борной кислоты и Анакрома AB с 5% карбовакса 20М, предназначен для вычитания и групповой идентификации спиртов. Вторичные и третичные спирты селективно удерживаются этой насадкой в виде борных эфиров, а третичные спирты обезвоживаются, образуя олефины. Однако, через очень продолжительное время первичные и вторичные спирты в форме эфиров выходят из реактора очень широкими зонами. Наряду с третичными спиртами обезвоживались и не удерживались спирты, имеющие двойную связь в а-положении к вторичной гидроксильной группе, а также спирты с аллильной связью. Пики фенолов [13] расширялись, а времена удерживания их увеличивались почти в два раза салицилальдегид также удерживался в этом реакторе с Н3ВО3. Пространственно незатрудненные карбоновые кислоты вычитались частично, пики их становились шире, но времена удерживания увеличивались не более, чем в два раза. [c.212]

Интересным вариантом реакций вычитания является использование в качестве реагента селективных неподвижных жидких фаз, избирательно удерживающих ЛОС различных классов. Так, для идентификации ароматических углеводородов в смеси с н-парафинами и н-олефинами можно использовать реактор с М,Н-бис(2-цианэтил)формамидом на твердом носителе. Неполярные парафиновые углеводороды элюируются из колонки с суперполярной НЖФ такого типа сразу же после ввода пробы, а ароматические углеводороды удерживаются очень сильно и выходят из хроматографической колонки гораздо позднее — бензол появляется на хроматограмме после н-додекана (см. табл. 111.16 и рис. У.14). После этого индивидуальная идентификация алкилбензолов по величинам удерживания не представляет труда, а ее информативность (см. главу I) составляет 85—90%. [c.221]

Для подтверждения правильности идентификации по классам соединений применяют вариант реакцио1шой газовой хроматографии — метод вычитания -парафины и олефины удаляют из пробы до хроматографирования с помощью фор-колонки с молекулярными ситами 5 А, олефины и ароматические углеводороды поглощаются в форколонке с силикагелем и серной кислотой, а для обнаружения серосодержащих соединений используют их поглощение на короткой колонке с Ag Oз и РЬ (СНзСОО)2. [c.106]

Возможности метода вычитания пиков иллюстрируются следующими примерами 1) удаление олефинов, спиртов, иодалканов в реакторе с раствором сернокислой ртути в серной кислоте 2) удаление спиртов в реакторе с борной кислотой. [c.251]