Давление, влияние на электродные процессы

IX. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ [c.522]

Б. Влияние давления на кинетику электродных процессов [c.527]

Наличие между поверхностями трения не вязкой смазки органического характера, а электролита с существенно различными свойствами, меняет как характер трения и износа, так и течение электродных процессов на этих поверхностях. Износ трущихся в агрессивных средах поверхностей часто называют коррозионно-механическим. В зависимости от условий, может преобладать как механический, так и коррозионный фактор. Механический фактор может преобладать при больших нормальных давлениях и в случае трения поверхностей с большой разницей в твердости. В случае небольших давлений есть возможность соизмеримого действия как механического, так и коррозионного факторов [1]. В работе [2] установлено, что при малом влиянии механического фактора (трение стального образца по текстолиту) преобладающими и обусловливающими интенсивность изнашивания являются электрохимические факторы. [c.76]

Газовые гетерогенные реакции, являющиеся основой. многих химических процессов, проходят при повышенных давлениях. При повышении давления увеличивается скорость процессов коррозии, протекающих с кислородной деполяризацией. Причиной этого является изменение растворимости газов, участвующих в электродных процессах. На скорость процессов коррозии с водородной деполяризацией давление практически не оказывает влияния. [c.29]

Получение хлора под давлением на вентильном электроде вначале изучалось при подаче электролита к активному слою (платине) за счет капиллярных сил пор запирающего слоя. Анодное и катодное пространства разделялись. Первые опыты выявили недостаток такой системы. При увеличении габаритной плотности тока выше применяемой в электролизерах типа ВГК-17 наблюдалось снижение концентрации хлора в газе (рис. 4, кривая /). Причиной этого, по-видимому, является обеднение электролита в порах, вследствие чего в них одновременно с разрядом ионов хлора происходит разряд молекул воды. Существенное влияние оказывают различные макрокинетические факторы, определяющие роль пористой поверхности электрода в электродном процессе [8]. [c.38]

Очевидно, что во всем интервале pH равновесный потенциал кислородного электрода положительнее равновесного потенциала водородного примерно на 1,23 В, т. е. с термодинамической точки зрения коррозия с водородной деполяризацией менее вероятна. Реализация термодинамической возможности зависиг, однако, от кинетических факторов, которые оказывают влияние на поляризуемость электрода, т. е. на перенапряжение электродных реакций. Поскольку перенапряжение электродных реакций зависит от состава и концентрации электролита, содержания в нем поверхностно-активных веществ, температуры, давления и скорости данного процесса, тип электродной реакции определяется комплексными условиями. [c.22]

Пз сравнения (1.25) и (1.26) ясно, что горение летучих уменьшает удельную скорость горения частицы угля. По мере выгорания летучих это торможение скорости горения угля уменьшается. Влияние выхода летучих на процесс горения угольной частицы наблюдалось в опытах Кацнельсона [134] по исследованию горения под давлением 1, 3 и 5 ата угольной пыли и отдельных частиц печорского каменного угля и его кокса, а также электродного угля. Процесс горения частиц и пыли изучался методом непосредственного взвешивания недожога за определенный промежуток времени. Из опытов было установлено, что удельная скорость горения кокса, а также электродного угля возрастает с увеличением давления (при одинаковом диаметре частиц и одинаковой температуре), а для угля, наоборот, уменьшается (см. рис. 25). [c.244]

Этот критерий должен учитывать и пробивные характеристики при-электродного слоя газа, так как, с одной стороны, в него входят давление и диаметр, отражающие влияние плотности газа и толщины слоя, а с другой стороны, инерционный член pw , отражающий процессы развития возмущений. [c.58]

Вступление химии электродных процессов, или, как ее иначе называют, электродики , в современную стадию развития происходит во многих направлениях. В настоящее время кинетика электродных процессов трактуется с формальной полнотой в соответствии с кинетикой, разработанной в других областях для описания последовательных химических реакций, и ее место как части физической химии гетерогенных реакций достаточно выяснено. Старый эмпирический подход к решению прикладных коррозионных задач уступает в настоящее время место более глубокому пониманию процессов растворения, электрохимического окисления и пассивации металлов на основе электродной кинетики. Влияние потенциала на протекание электрохимических реакций рассматривается аналогично влиянию давления на кинетику гомогенных химических реакций в конденсированных фазах. Начинает учитываться связь между электрокатализом и свойствами материала электрода, рассматриваемого как гетерогенный катализатор, а также адсорбционное поведение промежуточных частиц и реагентов на поверхности, что обеспечивает научную основу для быстрого развития технологии прямого электрохимического превращения энергии. Двойной слой более не трактуется просто как аналог плоского конденсатора, а следовательно, становится более ясной роль адсорбции и ее связь с электродной кинетикой. Полупроводники перестали быть объектом изучения только физики твердого тела, поскольку стали рассматриваться свойства их поверхности, находящейся в контакте с раство- [c.8]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]

В настоящее время механизм воздействия ультразвука на химические и электрохимические процессы выяснен недостаточно. Существует лишь ряд предположений. Очевидно, что влияние ультразвука объясняется кавитационными явлениями, интенсивным перемешиванием при этом жидкости, мгновенно меняющимися перепадами температур и давлений, электрическими явлениями, возникающими при кавитации. Некоторые авторы отмечают, что ультразвук влияет на энергию дегидратации ионов, способствует преимущественной ориентации ионов и молекул, принимающих участие в электродных реакциях, уменьшению градиента концентрации разряжающихся ионов в прика-тодном слое электролита, повышению предельного тока диффузии и в целом влияет на поляризацию электрода. Ультразвук оказывает также диспергирующее и десорбирующее действие при обработке изделий в жидкостях, что может влиять на протекание собственно электрохимической 1стадии электродного процесса. [c.103]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

В стартовый период МЭРН работает в наиболее напряженном тепловом режиме. Для этого периода характерна специфическая неустойчивость, связанная с сильным влиянием нагрева электродной системы разрядным током на быстроту действия. Ее кинетика определяется цепочкой процессов нагрев электродов -> тепловая и стимулированная десорбция с их поверхности -> рост давления увеличение разрядного тока -> повышение температуры электродов-> электрическая и тепловая деструкция поверхностных загрязнений -> ... Эта неустойчивость особенно заметна при эксплуатации эагрязнешых систем. Перегрев и сопутствующее термическое газовьщеление в этом режиме могут быть уменьшены периодическим выключением насоса, работой при пониженной мощности и при меньшем давлении запуска, параллельной работой в течение некоторого времени самого насоса и средств предварительной откачки. Средства предварительной откачки целесообразно выключать лишь при появлении отчетливой тенденции к снижению давления. Раз- [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология