Предел обнаружения понижение

В качественном анализе пределом обнаружения называется наименьшее количество вещества, которое с уверенностью обнаруживается данной реакцией. Аналитическая реакция тем чувствительнее, чем ниже предел обнаружения. Предел обнаружения зависит от концентрации реагентов, присутствия посторонних ионов электролитов или мешающих веществ, среды и температуры растворов. Его можно повысить с помощью приемов концентрирования, понижения растворимости осадка. [c.115]

В химических методах качественного анализа предел обнаружения может быть существенно понижен при использовании органических реагентов, особенно в случае образования открываемым ионом смешано-лигандных комплексов. Ддя этих же целей используют ряд приемов практического проведения реакции — таких, как микрокристаллоскопический анализ, капельный анализ, флотация, жидкостная экстракция, метод умножения реакций, каталитические и люминесцентные реакции, реакции на носителях. [c.73]

Предел обнаружения масс-спектрометра имеет такой же порядок, как и других применяемых в газовой хроматографии детекторов (до г/с), но в специальных режимах работы он может быть значительно понижен (до г/с) . Линейный диапазон масс-спектрометра как детектора зависит от способа ионизации и может достигать 2—4 порядков, что меньше, чем у ионизационно-пламенного детектора, но значительно больше, чем, например, у детектора электронного захвата. В некоторых случаях хромато-масс-спектрометры после предварительной градуировки одним из известных способов используют для количественных определений, но основное их назначение — качественный анализ неизвестных компонентов анализируемых образцов, Главная сложность количественного анализа на таких приборах — необходимость контроля и обеспечения постоянства гораздо большего числа рабочих параметров, чем на обычных хроматографах. На практике для получения количественных данных значительно проще провести параллельный анализ однотипного образца на хроматографе с ионизационно-пламенным детектором. [c.199]

Предел обнаружения может быть значительно понижен путем концентрирования обнаруживаемого компонента. Для этой цели применяют соосаждение, экстракцию и дистилляцию. [c.17]

Для понижения предела обнаружения следует каким-либо способом снизить остаточный ток. [c.427]

Для понижения предела обнаружения используют предварительное электролитическое накопление. [c.430]

Для определения примесей широко используют газовую хроматографию [1, 2], так как объектами анализа являются обычно сложные смеси органических соединений. Применение химических методов в газохроматографическом определении примесей позволяет сушественно улучшить решение таких общих задач, как определение примесей в зоне основного компонента, селективное концентрирование примесей, улучшение разделения примесей и основного вещества, а также понижение предела обнаружения. Первые аналитические работы по определению примесей с использованием химических превращений в хроматографической схеме были выполнены в 1955 г. Реем [3], Грином [4] и Мартиным и Смартом [5]. [c.214]

Для понижения предела обнаружения примесей в пробах небольшого веса методом эмиссионного спектрального анализа исследованы оптимальные условия применения дополнительной засветки экспонированного участка фотопластинки [709]. Этот прием применен для определения примесей в КОН высокой чистоты. Хром определяют по линии 425,4 нм предел его обнаружения уменьшается в 16,5 раза и составляет 6-10 г. Коэффициент вариации 18—27%. Применение высокочувствительных и контрастных фотопластинок также способствует снижению предела обнаружения хрома [31]. Использование спектрографов с большой разрешающей способностью позволяет повысить чувствительность прямого спектрального анализа при определении примесей приблизительно в 3 раза [31, 145, 283]. [c.74]

Определение хрома чаще всего проводят по линиям 357,9 нм [790, 810, 932, 1023, 1090, 1111, 1131] или 359, А нм [827] в пламенах ацетилен—воздух [159,665, 745, 763, 900, 943, 1116], ацетилен—КаО [810, 943], кислород—водород [204]. При анализе хрома в воздушно-ацетиленовом пламени возникают некоторые трудности [407], в основном связанные с присутствием в пробах железа и никеля. Они препятствуют увеличению чувствительности определения хрома в обогащенном топливом пламени. При использовании окислительного воздушно-ацетиленового пламени влияние этих элементов уменьшается, но зато снижается и чувствительность определения хрома. В окислительных пламенах не наблюдается разницы между степенью атомизации Сг(П1) и Сг(У1), в то время как в восстановительных пламенах Сг(1П) атомизируется полнее Сг(У1) [58]. Использование специально сконструированной кольцевой горелки водородно-воздушного пламени приводит к значительному понижению предела обнаружения хрома (до 0,004 мкг/ мл) [162]. [c.91]

Обнаружение с использованием экстракции — в пробирку с притертой пробкой помещают по несколько капель анализируемого раствора, реагента и органического растворителя. Для понижения предела обнаружения соотношение объемов органической и водной фазы обычно берут равным 1 4. В закрытой пробирке смесь взбалтывают 1-2 мин и после расслаивания наблюдают окраску или люминесценцию органический фазы. [c.73]

Значительное понижение относительного предела обнаружения большого числа элементов в УгОз достигнуто при возбуждении в ПК конденсата примесей из УгОб. Для этого 265 предварительно переводят в, труднолетучие оксикарбиды ванадия, а полученный методом испарения конденсат собирается непосредственно в катоде [540, 5411 (табл. 17)., [c.190]

Наложение на разряд поперечного магнитного поля приводит к дополнительному усилению интенсивности атомных линий и понижению абсолютных пределов обнаружения ряда элементов в горячем ПК [703] (табл. 18). Интенсивности линий рабочего газа и молекулярных полос при этом уменьшаются. [c.191]

Описанный прием не позволяет достигнуть наиболее низких пределов обнаружения примесей, поэтому более перспективным представляется использование предложенных недавно катодов специальной конструкции [618] (рис. 70,г). Пробу набивают в кольцевой паз, отделенный от разрядной полости угольной стенкой толщиной 0,5 мм, через которую при зажигании разряда в полость поступают пары пробы. Увеличение количества пробы (до 200 мг) и поверхности, с которой примеси поступают в разряд, а также более интенсивный и равномерный нагрев пробы обеспечивают существенное понижение относительных и абсолютных пределов обнаружения примесей по сравнению со способом применения мембраны. (На примере определения примесей РЬ, Мп, Оа, N1, [c.195]

При определении трудновозбудимых элементов в металлах влияние молекулярной формы соединений примесей, а также структуры проб и эталонов особенно существенно. Для его устранения и улучшения воспроизводимости анализа применяют расплавление брикетов, изготовленных из образцов и эталонов, в угольных катодах [384, 697, 490, 696, 382, 492, 491], температура которых при разрядном токе - 1100 ма обеспечивает расплавление даже достаточно тугоплавких металлов (например, циркония [385]). При этом иногда наблюдается заметное уменьшение интенсивности атомных линий трудновозбудимых элементов. Это объясняется вторичными реакциями, протекающими с образованием прочных летучих соединений определяемых элементов с легкоионизуемым элементом основы, поступление которого в разряд приводит к понижению его температуры [384, 382, 385]. В результате предел обнаружения фтора в цирконии по атомным линиям составляет всего ЫО-2% [382], в бериллии — ЫО- % [385] хлор, имеющий значительно более высокий потенциал возбуждения, определяется в бериллии по линии С1 I 4794 А лишь при содержании 1-10-1% [385]. [c.200]

Определение газов в металлах. При определении газов в металлах спектрально-изотопным методом применение ПК в качестве источника высокотемпературного нагрева образца для изотопного уравновешивания и источника возбуждения спектра имеет ряд преимуществ [247, 250, 887] 1) упрощается аппаратура 2) изотопный обмен осуществляется более интенсивно 3) становится возможным наблюдение за пределом уравновешивания изотопов 4) локальный нагрев образца обеспечивает значительное уменьшение поправки на холостой опыт 5) возможность измерения концентрации изотопов до и после уравновешивания исключает влияние разброса поправки холостого опыта точность анализа при этом определяется ошибкой измерения разности относительных концентраций изотопов. Это приводит к понижению предела обнаружения газов в металлах [249]. [c.201]

С цел >ю понижения пределов обнаружения газов в металлах для изотопного уравновешивания при определении кислорода используют СОг, содержащий 70—80% тяжелого изотопа [250, 588] при определении азота — Ы , содержащий 5% легкого изотопа [250] при одновременном определении кислорода и азота — смесь (10 1) Не с N0, обогащенной изотопами О и М до 35—40% [887] при определении водорода — дейтерий с примесью 0,3% водорода [247, 249]. [c.202]

В тех случаях, когда прямой спектральный анализ не позволяет получить необходимую величину относительных пределов обнаружения примесей в чистых материалах, применяют предварительное концентрирование примесей. При этом понижение пределов обнаружения достигается за счет возрастания абсолютных количеств примесей при увеличении навески анализируемого материала частичного или полного отделения примесей от основы, благоприятствующего проведению независимого спектрального определения в оптимальных условиях. [c.226]

Здесь Г] — коэффициент, учитывающий понижение пределов обнаружения элементов за счет замены основы при концентрировании, за счет оптимизации условий возбуждения спектра концентрата и т. п. (обычно Т] 1). [c.233]

Электроды (форма, очистка, подготовка). В методах графитовой искры и графитовой дуги в качестве вспомогательных электродов используют угольные графитизированные стержни ос. ч., заточенные на плоский торец (рис. 101). Уменьшение диаметра электрода до 3 мм сопровождается понижением абсолютных пределов обнаружения в 4—20 раз [279, 721]. Для удобства нанесения [c.351]

Активационный анализ отличается низкими пределами обнаружения (обычно до 10 г, а в некоторых случаях до 10 г) и применяется в тех случаях, когда требуется определить очень малые количества вещества в геологоразведке для определения содержания полезных ископаемых в породе, в криминалистике, при определении загрязнения объектов окружающей среды и в научных исследованиях. Масса определяемых проб может колебаться от десятых долей грамма (анализ волос Наполеона на содержание мышьяка) до нескольких сотен грамм в геологоразведке. В последнем случае предел обнаружения может быть понижен при проведении предварительного обогащения пробы по анализируемому изотопу или элементу. [c.110]

В металлической дуге переменного тока при большой силе тока (19 а) и давлении воздуха или кислорода 300 мм рт. ст. достигалось усиление аналитических линий бора, а при давлении воздуха 200 мм рт. ст. — линий церия. Это позволило снизить пределы обнаружения указанных элементов в стали в 3—4 раза по сравнению с анализом при атмосферном давлении [566]. Сообщалось [1118] об успешном применении дугового разряда в атмосфере аргона при пониженном давлении (и силе тока до 50 а) для определения примесей в вольфраме методом дистилляции с носителем. Пределы обнаружения ряда переходных металлов были улучшены на порядок величины и составили - Ы0 %. [c.172]

Абсолютные пределы обнаружения элементов по ионным линиям составляют 6-10" г S (5454 А) 2-10 г I (4795 А) 1 10 г F (7037 А) и Вг (4817 А) 2-10- г I (5407 А) [57]. Значительно более низкий, по сравнению с другими элементами, предел обнаружения иода объясняется аномальным усилением его ионных линий, возникающим в результате резонансной перезарядки при столкновении ионов Не с атомами иода, энергия ионизации которого ни>те, чем у Не [60]. Отсутствие понижения предела обнаружения при использовании наиболее чувствительных атомных линий элементов [62] свидетельствует о высокой степени ионизации трудновозбудимых элементов в разряде ПК. Увеличение силы разрядного тока до 500—600 ма обеспечивает повышенную заселенность метастабильных уровней ионов инертного газа. Это использовано в работах [1276, 1277] для понижения предела обнаружения иода, возбуждаемого в алюминиевом ПК, до 1 10 г. [c.199]

Для понижения предела обнаружения бумагу пропитывают реагентами, как правило, нерастворимыми в воде. Повышение чувствительности происходит по следующим причинам а) реакция проходит на поверхности твердого вещества, следовательно, всегда имеется избыток реагента б) устраняется диффузия и разбавление, что неизбежно при смешивании капель в) окрашенные продукты остаются в зоне осаждения и образуют четкие цветные пятна (см. табл. 5.6). Некоторые реакции на бумаге, пропитанной нерастворимым реагентом, проявляются как цветные, хотя при выполнении их в пробирке не сопровождаются заметным аналитическим эффектом. Например, при нанесении одной капли Н2О2 на бумагу, пропитанную PbS, образуется белое пятно или кольцо (PbSOi) на темном фоне. Таким путем можно обнаружить [c.124]

Если для понижения предела обнаружения применяют соосаж-денне, в исследуемый раствор вводят соосадитель (коллектор), представляющий собой вещество, при осаждении которого в осадок переходит также ион, подлежащий обнаружению. Часто со-осадителями служат органические вещества, от которых йотом освобождаются сжиганием, а оставшийся при этом остаток ис.юль-зуют для обнаружения искомого иона. Однако не всегда необходимо освобождаться от соосадителя. Так, например, при соосажденпи [c.17]

Представляют интерес возможности определения с помощью спектров КР загрязнений атмосферы на расстояниях (100 мкг N0 и 80г обычно обнаруживаются на расстоянии 300 м). Имеются сообщения о возможности понижения предела обнаружения примесей до <1 мкг/мл. Многообещающим для решения практических задач является использование КР-мик-розондов с сечение-м луча ж 1 мкм1 Возможны два режима его работы. При точечном исследовании интересующую область поверхности выбирают с помощью микроскопа, лазерный луч направляется [c.777]

Хим. р-ции проводят в хроматографич, системе (в спец. микрореакторе или устройстве для ввода пробы, хроматографич. колонке, детекторе) или вне ее для улучшения разделения в-в, понижения предела их обнаружения, повышения селективности и т. д. Напр., для определения микроколичеств Ве и нек-рых др. элементов в лунной пыли и лунной породе пробы обрабатывали таким образом, что образовывались летучие и достаточно стабильные трифтор-ацетилацетонаты металлов, к-рые затем с высокой чувствительностью и селективностью анализировали методами газовой хроматографии. Превращение орг. к-т в их неполярные бензиловые эфиры не только приводит к существенному улучшению характеристик газохроматографич. анализа (получаются симметричные пики, улучшается разделение и т.д.), но и к значит, понижению пределов обнаружения. [c.216]

Первые исследования аналит. возможностей Х.-м.-с. были проведены в 1950-х гг., первые пром. приборы, объединяющие газо-жвдкостной хроматофаф и масс-спектрометр, появились в бО-х гг. Принципиальная совместимость этих двух приборов обусловлена тем, что в обоих случаях анализируемое в-во находится в газовой фазе, рабочие температурные интервалы одинаковы, пределы обнаружения (чувствительность) близки. Различие состоит в том, что в ионном источнике масс-спектрометра поддерживается высокий вакуум (10 - 10 Па), тогда как давление в хроматофафич. колонке 10 Па. Для понижения давления используют мол. сепаратор, к-рый одним концом соединен с выходом хроматотра-фич. колонки, а другим - с ионным источником масс-спектрометра. Мол. сепаратор удаляет из газового потока, выходящего из колонки, осн. часть газа-иосителя, а орг. в-во пропускает в масс-спектрометр. При этом давление на выходе колонки понижается до рабочего давления в масс-спектрометре. [c.318]

НИИ 150 эВ оно все еще почти в 30 раз хуже разрещения, получаемого с хорощим кварцем или к р ИСталлом фторида лития. Принципиально влияние ухудщения разрещения проявляется в понижении отношения пик/фон (Р/В) для данной энергии и, следовательно, понижении чувствительности или минимального предела обнаружения для данного элемента (см. гл. 7, обсуждение обнаружения следов элементов). Уменьщение Р/В происходит из-за того, что для получения основной части интенсивности пика Р необходимо выбирать более широкий энергетический интервал, дающий больщий счет интенсивности фона. На рис. 5.52, взятом из [112], это показано для детектора с разрещением 160 эВ, используемого для получения Р и Р/В для линий Рел-а и на чистом железе и кремнии соответст- [c.259]

И 280 нм. При сканировании в нанравлепии, перпендикулярном оси хроматограммы, предел обнаружения составлял 8 X 10 г (0,8 нг), а в направлении вдоль оси хроматограммы — 1,3]х 10" г, т. е. был приблизительно в шесть раз меньше. На диаграмме легко заметить соответствующую разницу. Причина понижения предела обнаружения связана с понижением фоновых шумов (рис. 9.8). [c.226]

Для понижения, предела обнаружения хрома полярографическим методом используют различные приемы его концентрирования. Наиболее часто осуществляют осаждение пленки малорастворимого хромата ртути (ПР = 2-10 ) на стационарном ртутном катоде с последующим ее растворением при линейно изменяющемся потенциале [375]. Как видно из рис. 6, наблюдается прямолинейная зависимость максимального катодного тока от концентрации хромат-ионов в растворе в интервале (3+-25) 10 Л/. Г1редел обнаружения r(VI) 3-10 М. Метод применяют для определения хрома в dSO. [c.58]

Определение ванадилпорфириновых комплексов в нефтях Западного Казахстана проведено в [257]. Спектры ЭПР снимали на спектрометре Е-12 фирмы Уаг1ап и на радиоспектрометре РЭ-1301 в интервале температур от —190 до 4-130°С. В качестве образца сравнения концентрации ванадия использовали толуольный раствор УО[(СНзСО)2-СН]2 5-10 моль/л, дающий простой изотропный спектр из 8 линий. Было изучено влияние температуры на интенсивность линий в спектре ЭПР. Установлено, что понижение температуры приводит к низкому пределу обнаружения ванадия методом ЭПР. В ИХН СО АН СССР методом ЭПР изучена природа ванадиевых комплексов в смолисто-асфальтеновых компонентах, выделенных из нефтей пласта БВз Самотлорского и Хаудагского месторождений. Проведенные исследования показали, что практически весь ванадий в смолисто-асфальтеновых компонентах связан аксиальным окружением из четырех атомов азота, и смолисто-асфальтено-вые компоненты нефтей, в частности асфальтены, способны связывать дополнительное количество с образованием комплексов ванадия аксиальной симметрии с ближайшим окружением из двух атомов азота и двух атомов кислорода. Для регистрации спектров использовали радиоспектрометр РЭ-1307. Спектры регистрировались при 77 и 283 К. Как видно, методом ЭПР исследован широкий круг нефтей, нефтепродуктов и их [c.65]

Особенно существенное понижение пределов обнаружения — на 2—3 порядка — обеспечивает применение химических реакций для определения таких труднолетучих элементов, как Мо, 2г, Т1, Та, V, в концентратах примесей, предварительно извлеченных из пробы (табл. 21). С этой целью реагент АдС1 в смеси с уголь ным порошком (1 9) помещают на дно катода под угольный диск, содержащий сухой остаток раствора — концентрат примесей [623]. [c.196]

Кремний был выбран в качестве примера по двум причинам. Во-нер-вых, потому, что имелся весьма чистый образец кремния, на котором можно было исследовать влияние фона, и, во-вторых, потому, что спектр кремния содернгит большое чис.ю линий, обусловленных многоатомными ионами. Таким образом, в случае кремния в максимальной степени проявляется наложение линий. Следует отметить, однако, что даже в таком сложном масс-спектре наложение линий не мешает определению примесей. Оно лишь в некоторых случаях повышает предел обнаружения примесей, так как иногда для расчетов приходится пользоваться или линией мало-распространеппого изотопа (в случае примеси иттербия в кремнии), илн линтгей многозарядных ионов (в случае цезия). Гораздо более серьез-пым препятствием для понижения предела обнаружения является фон, обусловленный процессами перезарядки, обсужденными выше (табл. 1). Наличие фона повышает предел обнаружения более половины всех примесей в кремнии. Однако, несмотря на это, 32 из 73 рассмотренных элементов имеют предел обнаружения между 10 и 10 %, для 24 элементов предел [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология