Задание 10. Соединения фосфора

Задание 22 Соединения фосфора [c.218]

Герасимов В.В., Кузнецов Е.В., Ашмарин Г.Д. Температурно-временная зависимость для синтеза полифосфатов заданной молекулярной массы. Материалы Ц Международного симпозиума по неорган. соединениям фосфора, Прага, 1974, с. 2,19. [c.290]

В реакционный сосуд 3, представляющий собой пробирку, помещают 0.3 г смеси органических соединений 4. Толстостенная каучуковая трубка 2 соединяет реакционный сосуд с ртутным манометром 1. Через кран 6 эвакуируют воздух из реакционного сосуда и соединенного с ним колена ртутного манометра. После этого при закрытом кране 6 через кран 8 из колбы 7 впускают до заданного давления воздух, высушенный над пятиокисью фосфора. Закрыв кран 8, мы быстро погружали реакционный сосуд в термостат 5 с заранее установленной температурой и замечали время начала наблюдения. [c.81]

Для получения монокристаллов фосфида индия из расплавов 1пР + Р можно использовать горизонтальный метод зонной плавки разлагающихся соединений (рис. 67). Нагревательная система с заданным распределением температуры перемещается относительно неподвижной кварцевой трубы, в которой находится эвакуированная кварцевая ампула с поликристаллическим фосфидом индия в кварцевой лодочке. Давление паров фосфора, создаваемое внутри ампулы, равнялось 28 атм. Применялись кварцевые ампулы, покрытые изнутри пироуглеродом, диаметром 15—20 мм, толщиной стенок 2—3 мм и длиной 150 мм. [c.147]

Изучение взаимодействия бора и фосфора проводилось методом рентгенофазового анализа. Реакция проводилась при температуре от 500 до 2500 °С и давлении от 0,5 до 2,5 ГПа. В результате образовалось соединение ВР. Процесс осуществляется так смесь элементарных бора и фосфора (красная модификация) выдерживалась в условиях заданных р и Т в течение 100 мин, а затем быстро охлаждалась, и кристаллы ВР отделялись от исходного материала с помощью азотной кислоты. Оказалось, что при температуре, меньшей 1000 °С и давлении меньшем 0,5 ГПа, фосфид бора вообще не образуется. Он начинает появляться только при более высоких р иТ. Нижняя граница существования ВР с понижением температуры сдвигается в область высоких давлений. Верхняя граргица существования фосфида бора определяется условиями протекания реакции [c.165]

Схема сублимационной сушильной установки Ростовского завода Смычка показана на фиг. 131. Установка состоит из сушильной камеры, конденсатора, устройств для нагревания материала и охлаж де-ния конденсатора и вакуумного насоса. Внутри камеры находится материал, который или был заморожен предварительно, или заморожен в этой же камере за счет испарения из него влаги без дополнительного подвода тепла при создании вакуума (так называемое самозаморажи- вание). После того, как материал заморожен, к нему подводится тепло от какого-либо внешнего источника, причем количество подаваемого тепла должно быть достаточным, чтобы обеспечить быстрое испарение льда при заданной температуре (ниже 0°С). С другой стороны, если количество подведенного тепла окажется-слишком большим или способ его подвода окажется недостаточно удачным (местный перегрев), может произойти повышение температуры материала выше 0°С и его размораживание. Этого допускать ни в коем случае нельзя. Водяной пар, выделяющийся из продукта, откачивается сублимационным конденсатором за счет разности парциальных давлений пара в сублиматоре и у поверхности конденсатора, которая создается за счет того, что температура поверхности конденсатора поддерживается более низкой, чем температура материала в сублиматоре. Натекающий в систему неконденсирующийся газ непрерывно откачивается вакуумным насосом таким образом,, чтобы давление газа во всей системе во всяком случае не превышало парциального давления пара у поверхности конденсатора. Если это условие ие выполнено, то скорость процесса сублимации уменьшается,, так как воздух служит препятствием на пути пара к поверхности конденсации. В некоторых случаях целесообразно применять не конденсатор, а какое-либо поглощающее влагу вещество. Это важно в тех случаях, когда нет необходимого источника холода. Кроме того, в ряде-установок вообще не применяют раздельной откачки пара и неконденсирующегося газа, а непосредственно откачивают насосами паро-газовую смесь из сублиматора. Для этой цели наиболее пригодны пароэжекторные насосы. При- применении поглотителей следует различать две группы высушивающих веществ вещества, образующие с водой химические--соединения, и вещества, поглощающие -воду физическим путем. Из веществ первой группы наиболее активной является пятиокись фосфора, однако ее применение связано с рядом технических трудностей. Обычно-она применяется в тех случаях, когда производится удаление небольших [c.281]

Реакции переэтерификации триэфиров и триамидов фосфористой кислоты применяют для получения жестких каркасных три-эфиров из триолов. Так, 2,2-ди(гидроксиметил) пропанол и цис-глюцит образуют соответственно 2,6,7-триокса-1-фосфабицикло-[2.2.2] октан (35) и 2,8,9-триокса-1-фосфаадамантан (36). Оба соединения используют в синтезе моноциклических эфиров тетракоординированного фосфора заданной конфигурации. [c.683]

Органический синтез — это получение вещества заданного строения путем целенаправленного изменения структуры исходных веществ. Органическое соединение, как правило, может быть синтезировано несколькими способами из различных исходных веществ. Бромистый этил, например, можно получить из этана прямым броми-рованием, из этилена — гидробромированием, из этилового спирта — реакцией с бромистым водородом или трехбромистым фосфором. Поэтому прежде чем приступить к выполнению синтеза заданного препарата, необходимо выбрать метод его получения. Выбор метода предполагает учет таких факторов, как доступность и стоимость исходных соединений, наличие необходимого оборудования, количество стадий в синтезе и выход на отдельных стадиях, способ выделения и очистки целевого препарата, характер и количество побочных продуктов, пути ликвидации отходов. Оптимальным способом будет тот, который позволяет получить максимальный выход целевого продукта из наиболее доступных реагентов и не сопровождается образованием значительных количеств побочных продуктов или трудноуничтожае-мых и ядовитых отходов (хлор, двуокись серы, окислы азота, синильная кислота и ее соли и др.). [c.79]

Однако для каждого донора необходимы определенные соотношения. Эти зависимости выполняются в случае триалкил- или триал-коксисоединений и смешанных систем с обоими остатками, но если вводится электроноакцепторная группа, такая, как СНаС , Ы(СНз)з или даже S—алкил, соотношения не выполняются. Для всех соединений сила водородной связи, оцениваемая либо по величине AvOH, либо по константе равновесия, увеличивается с уменьшением частоты колебаний неассоциированной группы Р=0. Эта закономерность отражает тенденцию увеличения полярности связи Р=0 по мере уменьшения силовой постоянной. Однако существует большое число исключений из этого правила, так же как и в случае vS=0. Ненасыщенность группы, непосредственно присоединенной к атому фосфора, приводит к уменьшению силы ассоциации с заданным донором, как и в случае сульфоксидов. Изменения основности группы Р=0 при различных замещениях можно проследить по данным ряда работ Грамстеда, представленным в табл. 8.1. [c.284]

Нитроаммофосы и нитроаммофоски, карбоаммофосы и карбоаммофоски совсем не содержат балласта и являются высококонцентрированными безбалластными удобрениями. Концентрация питательных веществ в них может превышать 55%. Возможность легко изменять соотношение фосфорной кислоты, или фосфатов аммония и азотных компонентов — азотной кислоты, нитрата аммония, карбамида, а также солей калия, позволяет получать эти удобрения с любым заданным соотношением питательных веществ, а использование кислот достаточно высокой концентрации и плавов уменьшает энергетические затраты на переработку нейтрализованной массы в твердые гранулированные продукты. Оказывается, например, возможным совмещать нейтрализацию кислот аммиаком с сушкой продукта, которая при этом полностью осуществляется за счет тепла реакций нейтрализации, без дополнительного подвода тепла извне. Отсутствие в реакционной массе соединений кальция позволяет осуществлять быструю и глубокую аммонизацию, так как ретроградация фосфора (образование трикальцийфосфата) в этих условиях невозможна. Поэтому аммонизацию можно вести до перевода всего фосфора в диаммонийфосфат. Получаемые при этом нитро-аммофос и нитроаммофоску называют диаммонитрофосом и диаммо-нитрофоской. При их получении (за счет увеличенного расхода аммиака) уменьшается расход других, более дорогих, чем аммиак, соединений азота (HNO3, NH4NO3). Замена части нитратного азота [c.310]

Возможность легко изменять соотношение азотной п фосфорной кислот в нейтрализуемой смеси в любых пределах, позволяет получать нитроаммофосы и нитроаммофоски с любым заданным соотношением питательных веществ, а использование кислот достаточно высокой концентрации уменьшает энергетические затраты на переработку нейтрализованной массы в твердые гранулированные продукты. Оказывается, например, возможным совмещать нейтрализащпо кислот аммиаком с сушкой продукта в распылительных сушилках. Сушка осуществляется при этом полностью за счет тепла реакций нейтрализации, без дополнительного подвода тепла извне. Отсутствие в реакционной массе соединений кальция позволяет осуществлять более быструю и глубокую аммонизацию, так как ретроградация фосфора (образование трикальцийфосфата) в этих условиях невозможна. Поэтому аммонизацию можно вести до перевода всего фосфора в диаммонийфосфат. Получаемые при этом продукты иногда называют диаммонитрофосом и диаммонитрофоской. [c.363]

Обычно применяемая в технологии варки оптического стекла процедура приготовления шихты включает ряд операций, при которых может происходить загрязнение исходных высокочистых компонентов взвешивание, помол, смешение и т. д. Недостатком типовой технологии является также невозможность получения высокой степени однородности шихты. В научной и патентной литературе [3—5] достаточно подробно описаны химические способы получения гомогенных шихт для стекол, огнеупоров, силикатов и др. Однако и они не обеспечивают однородного распределения заранее заданных добавок в случае элементов, дающих растворимые в воде силикаты пли пе образующих соединений с кремнекислотой (например, бор, фосфор и т. д.). [c.53]

Продолжавгпееся на протяжении 70-х годов совершенствование химии синтеза олигонуклеотидов завершилось в начале 80-х революционным переходом к фосфорамидитному методу. Благодаря использованию данных высокореакционных соединений трехвалентного фосфора, скорость синтеза и его эффективность возросли настолько, что один цикл синтеза, занимавший прежде целый месяц, сократился до нескольких минут на звено, а конечный выход олигонуклеотидов приблизился к количественному. По существу, методология синтеза, пожалуй, больше не нуждается в каких-либо усовершенствованиях, полностью обеспечивая потребности молекулярных биологов и других исследователей в олигонуклеотидах заданной последовательности, дополнительным доказательством чему служит то, что олигонуклеотидный синтез в настоящее время с помощью автоматических синтезаторов ДНК способен осуществлять даже непрофессиональный химик. На плечи же высококлассных специалистов теперь легла задача по разработке методов синтеза различных модифицированных олигонуклеотидов и их производных, использование которых позволяет решать молекулярным биологам (и не только им) совершенно новые грандиозные задачи. Однако чтобы при данном изложении не сильно нарушать хронологический порядок развития исследований, связанных с ДНК, придется на время отойти от рассмотрения олигонуклеотидов и иже с ними и вернуться в лоно классической молекулярной биологии. [c.13]