Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Выбранных точек метод

    Упрощенный метод. При определении динамической характеристики объекта с распределенными параметрами необходимо выполнить трудоемкие расчеты. С точки зрения инженерной практики представляет интерес только вопрос о том, при каких условиях может быть достигнута требуемая точность, если выбрать схему с сосредоточенными параметрами и использовать при расчете линейную модель. Мозли, изучавший динамику теплообменника, состоящего из концентрических труб, показал, что отношение выходной температуры некоторой жидкости к входной температуре другой жидкости может быть аппроксимировано выражением, соответствующим динамической характеристике статического звена первого порядка. Эта аппроксимация пригодна в интервале частот, для которого истинный сдвиг фаз составляет до 180°. При более высоких частотах аппроксимация быстро ухудшается. Следует отметить, что для частного-исследования теплообменника отношение длины к объему составляло 71 м1м Так как для многих промышленных теплообменников справедливо аналогичное отношение, то метод приближения при помощи схемы с сосредоточенными параметрами имеет важное значение. [c.236]


    Необходимо было выбрать точку, метод определения которой был бы общим для любого процесса, записанного на полярограмме. [c.145]

    Отсюда видно, что дисперсия ошибки оценки по методу МАВ меньше, чем по методу МП (причем обе оценки получаются несмещенными). Здесь имеется в виду, что параметры априорного распределения, используемого для улучшения алгоритма идентификации, выбраны правильно. Однако, как видно из формулы Байеса (8.50), при ошибочном выборе априорного распределения оценка МП может оказаться лучше оценки МАВ. Кроме того, если неизвестные параметры распределения равномерно распределены или если есть значительная неопределенность в априорном распределении (т. е. матрица ковариаций велика), то методы идентификации по максимуму апостериорной вероятности и максимуму правдоподобия равнозначны по своей эффективности. [c.468]

    Очевидно, что это сравнение не позволяет автоматически выбрать лучший метод. Однако из него видно, насколько различаются полученные результаты. С точки зрения логики, метод, который охватывает весь диапазон исследуемой системы, имеет определенные преимущества. [c.124]

    Интересным с практической точки зрения является, очевидно, отыскание не любого, а наиболее глубокого из локальных минимумов, называемого глобальным. Легко понять, что если в качестве начального приближения выбрана точка то процесс спуска, приведет нас в точку локального минимума. Поскольку в окрестности точки локального минимума значение функции возрастает при движении в любую сторону, то метод спуска не позволяет улучшить полученное решение. [c.308]

    В некоторых случаях желательно, с точки зрения контроля процесса, проводить непрерывные измерения какого-либо компонента, например кислорода в отходящих топочных газах или следы опасных веществ, однако чаще всего отбор газов является подготовительной стадией, позволяющей выбрать соответствующие методы очистки и предложить необходимые конструкционные материалы. [c.73]

    Если в расчете выбрано п исходных атомных орбиталей, то метод МО ЛКАО доставляет, в качестве решения задачи на минимум энергии электрона в состоянии )(т), п молекулярных орбиталей (т) с соответствующими им значениями орбитальных энергий 8i. При этом одному и тому же значению орбитальной энергии может соответствовать и более одной молекулярной орбитали. Если некоторому значению 8i соответствует к молекулярных орбиталей, то говорят, что это значение 8 А кратно вырождено. [c.244]

    Приготовление стандартов. Для каждого компонента требуются по крайней мере четыре стандарта. Проверить линейность графика зависимости оптической плотности от концентрации. Если нужно определить несколько компонентов, то следует приготовить смешанные стандарты. Проверить закон аддитивности. Выбрать наилучший метод расчета концентраций. Если необходимо, то определить поправку на перекрывание полос. [c.245]


    Ввиду отсутствия точного теоретического уравнения для выражения константы диссоциации как функции от температуры, а также в связи с тем, что значения констант диссоциации известны точно только для сравнительно узкого интервала температур (0 — 60°), трудно выбрать то или иное эмпирическое уравнение. Обычный метод состоит в том, что зависимость ДЯ от Т представляют в виде степенного ряда [c.457]

    Для разделения следует выбрать такой метод, который позволит выделить каждое соединение именно в той форме, в которой оно присутствует в первоначальной смеси. Производные первоначальных компонентов смеси оказываются существенно менее полезными, за исключением тех случаев, когда они без труда могут быть превращены вновь в исходные соединения. Такой критерий оценки методов разделения необходим вследствие того, что идентификация соединений базируется в основном на совпадении физических констант исходных веществ и их производных с литературными данными. [c.411]

    Рассмотрим главным образом некоторые фундаментальные положения теории деформирования и разрушения материала при высоких температурах с обоснованием принятых допущений. С одной стороны, это поможет конструктору выбрать надлежащие методы расчета деталей, а с другой — определить, насколько близки данные конкретные условия к соответствующему закону поведения материала, с тем чтобы найти ограничения при практическом использовании той или иной теории. [c.88]

    Если условия выбраны правильно, метод ионной бомбардировки дает чистую поверхность, содержащую только захваченные атомы инертного газа. Эти атомы и дефекты решетки, образующиеся при бомбардировке, в большинстве случаев удаляются при отжиге в подходящих условиях. Продолжительность отжига зависит от того, в каких опытах используется кристалл. Например, время жизни неосновных носителей тока в кристалле полупроводника значительно более чувствительно к малой концентрации дефектов, чем работа выхода, и требует, следовательно, более тщательного прокаливания кристалла. Известно, что постоянные дефекты могут образовываться и при бомбардировке, но здесь, вероятно, большое значение имеют геометрические размеры и форма кристаллов. В очень мелких кристаллах образуется больше дефектов, чем в кристаллах, имеющих размеры порядка миллиметра. Имеются некоторые указания на то, что большие атомы таких инертных газов, как криптон и ксенон, образуют в аналогичных условиях меньше дефектов, чем такие легкие атомы, как неон. [c.275]

    Возникает вопрос какую пару полуреакций—(1.37) и (1.38), либо (1.41) и (1.42)—следует выбрать для получения одной и той же общей ОВ реакции (1.40), или здесь правомочен выбор обеих пар полуреакций Если бы это было так, то метод полуреакций для составления общей ОВ реакции потерял бы свое значение. В действительности же в подобных примерах, как и вообще при подборе пары полуреакций, необходимо руководствоваться, о чем уже упоминалось выще, выбором такой пары полуреакций, когда совпадали бы окисленная и восстановленная формы в каждой полуреакции и в общей ОВ реакции [23]. Легко видеть, что это положение соблюдается только для полуреакции (1.37) и не соблюдается для полуреакции (1.41). Продукт восстановления Юз" в полуреакции [c.12]

    Таким образом, если в нашем распоряжении находится малое количество вещества для съемки, то следует выбрать фотографический метод регистрации. Фотографический метод к тому же удобен для проведения рентгенофазового анализа ввиду его наглядности. Применение дифрактометра можно рекомендовать, если вещества достаточно, а также в некоторых особых случаях, а именно, если необходимо определить величину кристаллитов, проследить за изменением интенсивности рефлексов в зависимости от времени, в случае проведения количественного фазового анализа и т. д. [c.26]

    Если вместо температуры перед детандером Твх в качестве исходной задана температура за детандером Гвых, то расчеты выполняют итерационным методом, задавшись рядом значений Твх и выбрав то из них, которому соответствует исходное значение Твх- В качестве первоначального приближения можно определить значения по уравнениям, выведенным из условия, что рабочее тело является идеальным газом. При ручных расчетах состояние газа перед детандером можно определить графическим методом по диаграмме S—/ [55] [c.167]

    У = АХ—V должны удовлетворять системе линейных уравнений RX = Z. По существу сам метод наименьших квадратов можно рассматривать как задачу отыскания минимума евклидовой нормы вектора V—V при дополнительных ограничениях АХ— = 0. Подобные по конструкции задачи — отыскание минимума (экстремума) некоторой функции при заданных ограничениях на изменения переменных — довольно часто встречаются при практических исследованиях. Ограничения имеют форму равенств или во многих случаях — форму неравенств, например типа 0 ( =1, 2,. .., к). Так, при решении задачи наилучшего приближения нас могут интересовать лишь те значения параметров, которые являются неотрицательными. Более того, может потребоваться, чтобы параметры ие только принимали положительное значение, но и были целочисленными и т. п. Такие задачи встречаются в физической химии, например, при отыскании соединений с заданными физико-химическими свойствами, когда парциальные величины свойства, приходящиеся на структурные фрагменты молекулы, известны и требуется из соединений данного множества выбрать то, которое обладает оптимальными свойствами. Другими словами, надо найти такие (целые) значения чисел структурных фрагментов, при которых достигается экстремум некоторой функции этих чисел. [c.128]


    Каждой из этих норм с вероятностно-статистической точки зрения соответствует определенный закон распределения ошибок Аг. Для того чтобы выбрать правильный метод решения системы уравнений (2.102), необходимо знать закон распределения ошибок измерения г/г. Если распределение ошибок подчинено нормальному закону, то согласно принципу максимального правдоподобия следует пользоваться мнк, если закону распределения Лапласа — то следует пользоваться мнм и, наконец, если закону равномерного распределения — то методом Чебышева. [c.299]

    Если в расчете выбрано п исходных атомных орбиталей, то метод МО ЛКАО доставляет, в качестве решения задачи на минимум энергии [c.227]

    Влияние выбора константы равновесия К на результаты расчетов. Константа равновесия К может иметь много значений, поэтому при расчетах необходимо принимать то значение К, которое наиболее реально характеризует состояние системы. К сожалению, при определении константы равновесия всегда имеется элемент риска. В критических случаях значение К лучше определять экспериментально. Если это невозможно, то необходимо выбрать такой метод определения Я, который больше всего подходит для данной системы. Один из практических подходов з аключается в том, чтобы убедиться, что все значения константы равновесия внутренне последовательны. Для этого, например, рекомендуется построить график зависимости log К от для каждого компонента. В результате должна получиться прямая линия. Если она не получается, то необходимо принять величины К такими, чтобы получить прямую линию. При выполнении этой процедуры необходимо уделить большое внима ние средней температуре кипения компонентов (от пропана до гексана). Внутренняя последовательность позволит уменьшить ошибку, которая появляется при применении равновесных данных. [c.72]

    По первой методике к анализируемому образцу добавляют извесгное количество определяемого вещества (метод введено - найдено ). Исходный образец и образец с добавкой анализируют по одной и той же методике Если она выбрана правильно, то все добавленное количество определяемого вещества будет извлечено и определено. Если же извлечение неполное, то метод в принципе позволяет учесть потери. Однако воспроизводимость метода не очень высока, поскольку искомая концентрация определяется по разности двух измерений, для каждого из которых характерна та или иная погрешность. [c.161]

    Весьма серьезным является выбор метода для анализа раствора, содержащего поглощенные ЗОз и ЗОг. Когда количество ЗОз очень мало по сравнению с ЗОг, методы дифференциального титрования могут привести к большим ошибкам. Было выбра.то удаление ЗО2 из раствора при помощи пропуска через него азота, предварительно освобожденного от кислорода. При этом методе весь ЗОз остается в том же поглощающем растворе, в то время как ЗО2 выносится дальше. [c.118]

    В методе А пропаналь (альдегид) восстанавливается до 1-пропапола (первичного спирта) с помощью борогидрида патрия. Если выбрать этот метод, то нужно решить, как получить исходный пропаналь. [c.476]

    Следует отметить, что решение задачи (25) на практике. может оказаться достаточно трудоемким, однако применение метола Ньютона 01фавдьшается большей скоростью сходимости по сравнению с описанными ранее градиентными методами. Метод Ньютона и его. модификации применяют обычно на завершающем этапе минимизации, когда те.м или иным. методо.м найдена точка. достаточно близко лежащая к оптимально.му значению х. Если же начальное приближение метода Ньютона выбрано не слишком удачно, то метод может зачастую расходиться. [c.23]

    Достоинства такого подхода связаны с высокой воспроизводимостыо, с которой различные сегменты градиента, образованного шо фктирсшакпой пробой, могут быть выбраны к остановлены, и из того факта, что мы можем изменить условия реакции, чтобы удовлетворить критерию реакции псевдопервого порядка, просто выбрав точку (или точки) ыа профиле дисперсии, которая удовлетворяет этому условию, т. е. выбрав время, когда мы производим действительную остановку зоны. Измерения скорости реакции, когда скорость образования (или расходования) определенных веществ измеряют в большом числе точек, не только улучшают воспроизводимость анализа, но и в целом обеспечивают его надежность. Дело в том, что мешающие явления, такие, как величина контрольного опыта, существование фазы запаздывания и нелинейные кривые скорости, можно легко идентифицировать и устранить. Благодаря автоматической регистрации контрольного опыта метод остановки потока привлекателен для выбора таких сфер приложения, как клиническая химия, биотехнология и контроль производства, когда часто имеют дело с основами пробы, у которых значения контрольного опыта сильно различаются. [c.465]

    Образование производного по данной функциональной группе должно быть по возможности быстрым и специфичным. Быстрому образованию производного способствует то, что для анализа методом ГХ требуется очень небольшое количество соединения. Как уже говорилось выше, при этом допустимо использование относительно больших количеств реагента, благодаря чему реакция завершается очень быстро. В хорошо разработанном анализе реагент, применяемый для образования производного, либо не мешает анализу (например, имеет время удерживания, отличающееся от времен удерживания анализируемых соединений), либо его удаляют перед анализом. Идеальным является случай, когда в производное превращается (причем количественно) только соединение с определяемой функциональной группой, когда это производное хорошо разделяется хроматографически и когда оно дает неискаженный хроматографический пик. При наличии помех можно провести разделение на другой колонке. Можно, кроме того, получить другие производные и среди них выбрать то, которое дает отдельный хроматографический пик. [c.427]

    Этот метод основан на разумном допущении (часто подтверждаемом экспериментально), что в области совпадения (емкостныхкривых соответствующие кривые заряд-потенциал и электрокапиллярные кривые также совпадают. Таким образом, если известен заряд для какого-либо раствора в одной из точек совпадения, то он также будет известен для всех других растворов с тем же катионом и при той же концентрации. Точка сравнения устанавливается путем независимого измерения пнз (например, по электрокапиллярной кривой или методом струйчатого электрода) и интегрирования емкости от пнз до выбранного значения потенциала, при котором ищется заряд [уравнение (16)], Затем для остальных растворов проводят интегрирование в обратном направлении с использованием точки сравнения в качестве начального заряда. При интегрировании емкости находят потенциал при котором заряд становится равным нулю. На рис. 36 приведены кривые, иллюстрирующие этот метод для различных растворов, содержащих смеси фтористого и азотнокислого аммония в постоянной суммарной концентрации [55]. При потенциале более отрицательном, чем -1,3 В, емкость практически не зависит от состава раствора. Для обратного интегрирования в качестве точки сравнения была выбрана точка Е = [c.112]

    Применение описанного метода расчета иллюстрировано И. Р. Кричевским и Я. Казарновским на примере системы сероуглерод — ацетон, экспериментально исследованной Завидским при 35,1° С [58]. Эта система интересна тем, что в ней имеется азеотроп с максимумом давления пара. Для расчета по опытным данным в большом масштабе вычерчена зависимость общего давления от состава раствора. Вид этой зависимости иллюстрируется рис. 64. В качестве начальной точки была выбрана точка, отвечающая концентрации ацетона х, = 0,98 мол. доли. Этой концентрации соответствует давление пара 376,3 мм рт. ст. Давление паров чистого ацетона при 35,1° С равно 343,8 мм рт. ст. Поэтому для выбранного интервала [c.215]

    Построение кривой титрования. Для оценки возможности титрования цинка (II) ЭДТА следует построить полную кривую титрования, т. е. зависимость pZn от объема титранта. Такая кривая дает возможность предсказать точность титрования и выбрать подходящий метод обнаружения точки эквивалентности. [c.190]

    Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

    Третья и наиболее трудная проблема связана с тем, какие допущения разрешаются относительно функций Р. Например если Р квадратична в точке Кг, то метод Нью-тона — Рэфсона в определенной форме будет, несомненно, лучшим, так как (если учесть особенности, различающие минимум и седловую точку) с его помощью вершина достигается за один просчет. С другой стороны, подобный метод может быть на много неудачнее, если функция Р имеет сложную асимметричную форму, как показано на фиг. 4.12. Согласно принципу, установленному ранее, мы, вероятно, смогли бы выбрать общий метод, подходящий для большинства сложных случаев, т. е, [c.113]

    Для газов, дающих явные изотермы II и IV типов, величины адсорбции для точки В превосходно совпадают с теоретическими значениями для v . Это совпадение можно рассматривать как взаимное подтверждение эмпирического метода выделения на изотерме точки, соответствующеймономолекулярному слою, и основных предположений, принятых при выводе уравнения (38). Хотя для определения поверхности можно выбрать любой метод, все же следует предпочесть теоретический. Одна из причин этого заключается в том, что эмпирический метод не Действителен в некоторых граничных случаях, как в уже приведенном выше примере бутана на силикагеле, в то время как теория дает даже в таких случаях согласные [c.395]

    При полукоксовании, а также при газификации битуминозных топлив выходящий из печи полукоксовапия или из газогенератора газ содержит большое количество смолы, которую извлекают, чтобы предотвратить выпадение смолы в газопроводах и, следовательно, предупредить их забивание. Смолу также извлекают из газа как товарный продукт, который затем можно перерабатывать па ряд ценных веществ. Когда получают незначительное количество смолы и при этом низкого качества, то при очистке газа не обращают внимания на ее качество (запыленность и влажность). В этом случае основная масса смолы выделяется в скрубберах и дезинтеграторах, устанавливаемых в конце системы очистки. В качестве промывной жидкости используют воду, не заботясь о том, что смола получается сильно обводненной. Когда извлеченную смолу в дальнейшем используют, стремятся выбрать такие методы очистки газа, при которых ее получают по возможности безводной и содержащей минимальное количество пыли. Для этого смолу улавливают после очистки газа от пыли, обычно после предварительного охлаждения газа ниже температуры конденсации определенной части смолы в системе последовательно соединенных аппаратов. При этом в газе образуется смоляной туман. Самые тяжелые погоны смолы извлекаются в первом аппарате после газогенератора — стояке, где вместе с грубой пылью она образует фусы, которые, как правило, не используют и направляют в отвал. Это так называемая грубая очистка газа от смолы. Полутонкая очистка газа осуществляется в скрубберах и холодильниках. Все это является лишь первичной очисткой газа. Полную очистку газа от смолы проводят в дезинтеграторах — наиболее распространенных аппаратах для механической очистки газа (схема работы описана выше) и электрофильтрах. [c.286]

    КОМ резко, то метод псевдоатомов (разд. 3.1) может быть использован также для молекул. Потенциал необходимо орто-гонализовать к остовам остальных атомов молекулы. Кроме того, в молекуле локализованные потенциалы, по-видимому, нельзя принять за сферические их необходимо выбрать в соответствии с симметрией молекулы (подробно см. [6]). [c.149]

    Для уменьшения влияния наложений на аналитическую полосу, а также для исключения эффекта рассеяния необходимо было выбрать соответствующий метод подсчета оптических плотностей. Подсчет оптической плотности при аналитической частоте проводился по методу гетерохроматической точки , предложенному Финкельштейпом и Сухоруковым, а при частоте внутреннего стандарта — по широко известному методу базисной линии . Измерения оптической плотности при аналитической частоте проводили по точкам. [c.176]

    На рис. V.5 приведена экспериментальная переходная функция (t) при О i 1,25 мин, полученная при ступенчатом возмущении ы (г) = 230 г > О и нулевых начальных условиях. Поиск вектора коэффициентов а = = (ai, 2, яз, Я4 доставляющего пнфинум функции (V-JOa), осуществлялся методом градиента при этом в качестве начальных были выбраны точки а ,, -V = 1, 2,.. ., 8, компоненты которых брали случайным образом иа интервалов [50,0], 100, 1], [200, 10], [100, 10] итерационные процессы заканчивались (при неизменном е) в разных точках al-, компоненты которых изменялись в среднем на 20—50%, а значения Ф (av) — на доли процента. Например, при а = 5,3 31,17 51,1 20,1 пол5 чалп Ф а ) = 3,2988 при Я2 = 0,7 52,5 38,6 14,4 имели Ф аг) = 3,2978 и т. д. Наименьшее значение Ф а ) = 3,2913 достигалось при а = 1,39 46 15 46,05 18,67 . [c.265]

    Как уже указывалось в этой главе, невозможно установить единые требования к хранению проб. Продолжительность хранения, вид сосуда и эффективность хранения зависят не только от определяемых компонентов, но также и от природы пробы. В любом случае не должно бьиъ значительной разншщ между результатами определения сразу же после отбора пробы и результатами, полученными после хранения проб. Поэтому каждый специалист должен проверить, подходят ли приведенные в приложении 6 рекомендации по консервации и хранению проб д ля выбранного им метода анализа. Если имеется несколько методов консервации и храненияпроб, то следует применить их к пробам воды из одного источника и выбрать оптимальный метод, который подходит для данного метода определения. [c.73]

    Большинство из них — ароматические соединения, например транс-стильбен и аценафтилен, поэтому естественно применить для очистки сублимацию и кристаллизацию. Если выбрать последний метод, то необходим растворитель, следы которого, остающиеся в мономере, не будут влиять на полимеризацию. По этой причине следует избегать этанола, который Имото и Такемото [20] использовали для очистки аценафтилена. Наиболее подходящий растворитель — н-гексан, в котором большинство кристаллических ароматических соединений растворяются только с трудом Брек-ман и Плеш [21] применяли его для очистки транс-стильбена. [c.561]


Смотреть страницы где упоминается термин Выбранных точек метод: [c.261]    [c.211]    [c.4]    [c.146]    [c.219]    [c.332]    [c.50]    [c.445]   
Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.412 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.412 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте