Получение гетерополикислот

Одной из общих причин получения невоспроизводимых результатов при использовании синих форм гетерополикислот этих элементов является применение более энергичных восстановителей, что приводит к восстановлению не только молибдена из гетерополианиона, но и молибдена из f/o - молибдата аммония, который берется в избытке в качестве реактива для получения гетерополикислот. Второй причиной является несоблюдение определенной кислотности раствора, необходимой для получения рассматриваемых соединений это относится в одинаковой мере к желтым и синим формам гетерополикислот. При определении кремния особенно важно учитывать последнее обстоятельство, так как известно, что на скорость образования гетерополианиона оказывает влияние форма существования кремневой кислоты перед получением комплексного соедине- [c.191]

Примерный состав полученных гетерополикислот [c.715]

Для получения гетерополикислоты растворяют вольфрамат и трехокись молибдена в горячем (90—95°) растворе соды или едкого натра, затем добавляют раствор фосфорнокислого натрия и после энергичного размешивания вводят необходимое количество соляной кислоты. Раствор должен оставаться прозрачным в течение всего процесса. [c.588]

Определение фосфора. Фосфор в виде фосфата при соответствующей кислотности переходит в желтую гетерополикислоту. Полученную гетерополикислоту экстрагируют бутил ацетатом, промывают экстракт, разрушают гетерополикислоту щелочью и реэкстрагируют в водную фазу. Молибдат определяют описанным выше кинетическим методом. [c.116]

Гетерополикислоты. Катионообменное получение гетерополикислот (ГПК) приобрело большое значение как для их препаративного синтеза, так и для исследования строения этих кислот. Это обусловлено главным образом тем, что другие способы выделения чистых соединений упомянутой группы часто приводят к изменению состава и структуры продуктов по сравнению с исходными растворами или твердыми солями. [c.143]

Получение гетерополикислот Введение [c.327]

В зарубежной литературе описаны попытки получения гетерополикислот, минуя стадию образования эфирата. Так, Линц [ ] пытался получить фосфорно-молибденовую кислоту (в дальнейшем будем писать ф.-м.) путем прямого синтеза из молибденового ангидрида и фосфорной кислоты. Была получена кристаллическая ф.-м. кислота с выходом в 97%. К сожалению, автор работы не приводит никаких аналитических данных, характеризующих чистоту полученной им гетерополикислоты. [c.53]

Получение растворимой соли гетерополикислоты. Повторите опыт, описание которого приведено на с. 155. [c.236]

Для получения нек-рых Л. о., напр, синего 2К (из основного синего К) и фиолетового 2С (из основного фиолетового К), используют u,[Fe( N)J такие лаки менее светостойки, но дешевле лаков на основе гетерополикислот. Их применяют для подцветки черных типографских красок. [c.568]

Высокая избирательность солей гетерополикислот по отношению к цезию (даже в кислых растворах) и высокая устойчивость неорганических ионообменников к ионизирующим излучениям свидетельствуют о возможности их эффективного использования для извлечения цезия из сбросных растворов, полученных при переработке облученного ядерного топлива [13]. Согласно способу, разработанному для этой цели в США [14], в колонках использовался фосфоромолибдат аммония, непосредственно осажденный на силикагель. Полученный продукт содержал только 23 вес.%, или 10 об.%, ионообменника и, следовательно, обладал меньшей емкостью по сравнению с крупнокристаллическим ионообменным материалом или его смесью с асбестом. После пропускания раствора 0,1 н. НМОз ( 100 объемов колонки) фосфоромолибдат аммония выгружали из колонки най> еденное значение емкости (0,25 мг-эк.в1г) служило основной величиной для расчета баланса поглощенного цезия и потерянной массы ионообменника. [c.103]

На преимущества этого метода было указано выше. Недостаток его состоит в том, что необходимо исходить из чистых кристаллических солей щелочных металлов, которые часто могут быть получены лишь косвенным путем через стадию свободной кислоты, выделяемой по методу Дрекселя. Значительное время требуется на стадии концентрирования обычно сильно разбавленных растворов гетерополикислот, полученных путем ионного обмена. [c.1898]

Этот метод нельзя использовать для получения гетерополикислот, имеющих в водном растворе сильнокислую реакцию. Кроме того, некоторые затруднения возникают, если в растворе присутствуют посторонние соли (Na l, NaNOa и т. д.), поскольку при прохождении через ионообменную колонку образуются НС1, HNO3 и т. д. Слишком сильнокислая среда при упаривании элюата препятствует кристаллизации свободной гетерополикислоты. [c.1898]

Фотоколориметрическое определение кремния. Определение кремния основано на получении гетерополикислоты состава Н4[51(Моз01о)4] желтого цвета. Количество кремния определяют по интенсивности желтой окраски, измеренной на фотоколориметре. Метод позволяет определять кремний в пределах от 0,001 до 1,9% в алюминиевых и магни- [c.381]

Из солей фосфорной кислоты в качестве исходного продукта для получения гетерополикислот применяется кислая натриевая соль фосфорнойжислоты (динатрийфосфат) Ма2НР04 12Й2О. [c.296]

Отдельные операции получения гетерополикислот несколько изменяются в зависимости от физических и химических свойств исходных веществ. Например, для получения производных сернистой кислоты (например, сернистомолибденовой и сернистовольфрамовой) удобнее брать не кислоту, а ее ангидрид— сернистый газ, пропуская его в раствор при получении производных германиевой кислоты берут взвесь гидратированной формы германиевой кислоты и т. д. [c.328]

Выполнение работы. К нагретому насыщенному раствору вольфрамата аммония прибавить несколько кристалликов борной кислоты Н3ВО3 так, чтобы после тщательного перемешивания на дне пробирки сохранился остаток кристаллов Н3ВО3. Несколько капель полученного раствора перенести в чистую пробирку и испытать на присутствие ионов WOi i для чего прибавить- несколько капель солн марганца (И) или свинца (И) (см. опыт 3). Отсутствие осадка объясняется образованием комплексной растворимой соли гетерополикислоты с 12 атомами йольфрама К9 1В А2 1- [c.238]

Существуют и другие классы комплексных соединений гетерополикислоты и их соли, многоядерные вещества, сверхкомплексные соединения и т. д. Методы их получения в каждом конкретном случае специфичны. [c.65]

Сродство ( сфоромолибдата к более тяжелым катионам щелочных металлов растет в ряду К <НЬ < Сз . Высокая избирательность солей гетерополикислот по отношению к цезию и высокая устойчивость неорганических ионообменников к ионизирующим излучениям определяют возможность их эффективного применения для извлечения цезия из сбросных растворов, полученных при переработке облученного ядерного топлива [13]. [c.45]

Молибденомышьяковая кислота всегда образуется в а-форме, которая при рн 1 медленно переходит в р-форму. Все молибденовые ГПК могут быть получены в р-форме в водно-органических средах [8], чем обусловлено проведение реакции образования гетерополикислот фосфора, кремния в смешанных средах [9]. Этот метод [9], не уступая по простоте выполнения обычному методу фотометрического определения фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствительности. В последнее время для получения синих форм ГПК в качестве восстановителей используют преимущественно более мягкие восстановители [ 11] аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту 4-Н- антимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что предотвращает восстановление молибдена из молибдата аммония, который берут в избытке [10] применяют также соль Мора, хлорид олова [c.139]

При определении фосфора в стали [И] в качестве восстановителя для получения синей формы гетерополикислоты используют сернокислый гидразоний. [c.140]

Примечание. Этот метод приготовления эталонных растворов используют при анализе всех объектов (мышьяка и его соединений, сурьмы, галлия и его соединений), в которых для получения синей формы фосфорномолибдеповой гетерополикислоты применяют аскорбиновую кислоту с тартратом калием антимопилом. [c.142]

Несмотря на многообразие строения гетерополикислот, методы получения этих интересных соединений сравнительно просты и ечинообразны. [c.374]

Белая, плавится под избыточным давлением, выше температуры плавления разлагается (образуется полимерная аллотеллуровая кислота с условной формулой Н2Те04). Хорошо растворяется в воде (слабая кислота), не растворяется в концентрированной азотной кислоте. Лишь частично нейтрализуется щелочами. Образует гетерополикислоты. Проявляет окислительные свойства, но реагирует медленно. Получение см. 467 , 470 , 471 47б . [c.249]

В последнем случае выделяют сначала таллий в виде тионалидата, как указано на стр. 92 осадок промывают и растворяют при нагревании в двух каплях 1 N Н2504 и 1 мл 96%-ного этилового спирта. К раствору добавляют 1—3 капли раствора гетерополикислот , 30 капель формамида и нагревают 15 мии. при 40. В этих условиях тионалид, связанный с таллием, восстанавливает гетерополикислоты с образованием синих соединений молибдена и вольфрама. Интенсивность синего окрашивания сравнивают с окрашиванием стандартных растворов, полученных аналогично. [c.119]

Гетерополнсоединения были предложены многими исследователями для разделения калия, рубидия и цезия. Однако их широкое использование ограничено из-за сложности выделения рубидия и цезия нз полученных осадков, зависимости состава последних от некоторых трудно контролируемых условий осаждения, необходимости проведения дополнительных операций по удалению из продуктов примесей элементов, входящих в состав исходной гетерополикислоты, отсутствия необходимой полноты разделения калия, рубидия и цезия и ряда других причин. [c.147]

Различие в поведении соседних по ряду катионов определяется значениями теоретического флктора разделения а, который равен отношению соответствующих коэффициентов распределения для данной пары ионов. Как видно, эти значения намного больше подобных значений для органического ионообменника дауэкс-50, что является подтверждением высокоэффективного разделения следовых количеств щелочных металлов в 0,1 н. растворе НН4ЫОз, полученном на колонке высотой 1,6 мм и диаметром 5 мм (рис. 19). При более детальном исследовании [8] для специально приготовленных солей гетерополикислот 12-го типа были найдены коэффициенты распределения по отношению к катионам щелочных металлов, А + и Т1+ при pH 2,0 (табл. 20). Были исследованы следующие ионообменники фосфоро-, арсено- и кремнемолибдаты, фосфоро-, арсено- и кремневоль- [c.95]

Несмотря на то что подобные взгляды на строение можно распространить на весь ряд гетерополикислот 12-го типа, все же различия в свойствах, наблюдаемые для отдельных кислот, до сих пор еще не объяснены. Так, например, если ионообменные свойства фосфоромолибдата аммония не меняются в зависимости от способа получения (т. е. получен ли он прямым осаждением, путем смешивания растворов фосфата и молибдата или путем добавления ЫН/ ЫОз к свободной кислоте), то в случае фосфоровольфрамата и арсеномолибдата в зависимости от способа их получения наблюдаются большие различия во внешнем виде и в значениях Ка. Рентгеноструктурные исследования указывают на наличие в этих двух солях трех различных структурных форм (в различных соотношениях), причем только одна из этих форм может обмениваться. Фосфоромолибдат аммония содержит эту форму вне зависимости от способа получения, в то время как в некоторых препаратах других солей ее может не быть. [c.99]

Получение и свойства полифосфатов хрома(1П) описаны в [1004]. Известны кислые ортофосфаты хрома(1П), двойные фосфаты r(III) и NH4, К+ и Na+, полифосфат Сг(Р0з)з в трех формах (ромбические пластинки, сферулы и гексагональные призмы), тетраметафосфат Сг4(Р40]2)з. В водных растворах с pH 4—8 существуют фосфатные комплексы r(HP04)g , r(H2P0j и Сг(Р04)а [523]. Известна гетерополикислота Hg rPO, [399]. [c.22]

Определение мышьяковофосфорновольфрамовой кислотой [991]. Гетерополикислота восстанавливается в щелочном циа-нидном растворе ионами двухвалентного кобальта с образованием соединения синего цвета измеряют оптическую плотность полученного раствора. [c.161]

Для получения к ола, как и для алкилирования этиленом, может использоваться широкая гамма модифицированных цеолитных катализаторов, гетерополикислоты, например Н3РМ012О40 Испытания образцов катализаторов, приготовленных на основе отечествен- [c.879]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология