Сульфирующие средства и их применение

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

При применении серной кислоты в качестве сульфирующего средства возможно также освободиться от реакционной воды (устранить отработанную кислоту с концентрацией я). Наиболее разработанным методом является увод воды с парами вещества подвергающегося сульфированию. Сульфируя например бензол можно вводить в реакцию серную кислоту с концентрацией ниже я При нагревании до кипения бензола его пары уносят воду, подии мают концентрацию кислоты до начала сульфирования, а затем уводя постепенно реакционную воду, дают возможность использо вать до конца серную кислоту. Практично, разумеется, бензол сконденсированный из пара, по отделении его от воды вводить обратно в реакционный сосуд ). [c.83]

При применении серной кислоты в качестве сульфирующего средства также возможно освободиться от реакционной воды, тем самым устраняя образование отработанной кислоты или уменьшая ее коли- [c.98]

Другим усовершенствованием производства алкилбензолсульфонатов (и некоторых других моющих средств) является применение в качестве сульфирующего средства жидкого серного ангидрида SOj, содержащего ингибиторы, которые препятствуют его переходу в кристаллическую [c.565]

Сульфирующие средства и их применение. Для целей сульфирования применяется серная кислота различной концентрации. [c.42]

При применении серной кислоты в качестве сульфирующего средства также можно освободиться от реакционной воды и тем самым устранить [c.84]

Имеет широкое применение в различных отраслях промышленности в качестве дегидратирующего средства, окислителя и сульфирующего агента, а также в производстве минеральных удобрений и солей [c.149]

Конденсирующие средства не имеют такой специфичности, как сульфирующий или нитрующий и т. п. агенты, и могут найти многообразное применение в других реакциях. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, могущий удалить или побудить к выделению уходящую молекулу (таково конденсирующее значение окислителей для удаления водорода в виде НдО, восстановителей для удаления кислорода в виде Н2О, ZnO и пр.), или реагент, образующий с одним из ингредиентов реакции соединение, обладающее ббльшей реакционной способностью по отношению ко второму ингредиенту, чем молекула самого первого ингредиента. Образование промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не часто. [c.405]

Крафтсу алкилбензол сульфировали, и таким путем получали ценное сырье для производства синтетических моющих средств. В настоящее время этот способ получения алкилбензолсульфонатов уже не имеет широкого применения. В Европе он полностью, а в США почти полностью заменен другим способом, который рассматривается ниже. [c.347]

Цель прибавления конденсирующего средства — ускорить реакцию между молекулами исходных веществ. Нередки случаи, когда конденсирующее средство само вступает во взаимодействие с исходными материалами или промежуточно образующимися соединениями, делая их более реакционноспособными к дальнейшим превращениям. Многие конденсирующие средства являются типичными катализаторами (см. гл. XVI). Большинство конденсирующих средств не имеет такой специфичности, как сульфирующий или нитрующий и т. п. агенты, и может найти многообразное применение в ряде реакций. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, который может удалить или побудить к выделению элементы отщепляющейся молекулы (таково конденсирующее действие окислителей при удалении водорода в виде НгО, восстановителей при удалении кислорода в виде НгО, ZnO и пр.), или реагент, который образует с одним из ингредиентов реакции соединеиие, обладающее большей реакционной способностью по отношению ко второму ингредиенту, чем сам первый ингредиент. Образование такого рода промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не всегда. [c.709]

Обширность применения серной кислоты обусловлена разнообразием ее физико-химических свойств. Как сильная кислота она используется для вытеснения других кислот из их солей и для растворения окислов металлов, как водоотнимающее средство— для осушки газов и в процессах нитрования, как сульфирующий-агент—в органическом синтезе, как катализатор—например, при гидролизе древесины. [c.8]

Болыпинство конденсирующих сре ютв не имеет такой специфичности, как сульфирующий или нитрующий и т. п. агенты, и может найти многообразное применение в ряде реакций. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, который может удалить или побудить к выделению элементы отщепляющейся молекулы (таково конденсирующее действие окислителей при удалении водорода в виде Н.,0, восстановителей при удалении кислорода в виде HgO, ZnO и пр.), или реагент, который образует с одним из ингредиентов реакции соединение, обладающее большей реакционной способностью по отношению ко второму ингредиенту, чем сам первый ингредиент. Образование такого рода промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не всегда. [c.683]

В практике приходится считаться с необходимостью ограничения концентрации сульфирующего агента ввиду возможности возникновения вторичных реакций в случае применения слишком концентрированных сульфирующих средств (образование полисульфокислот, сульфонов и т. д.). [c.73]

Сульфирование карбоциклических полициклокетонов до сего времени не подвергалось систематическому исследованию. Полученные сульфокислоты, повидимому, не представляют самостоятельного интереса и служат лишь для синтеза других замещенных, в частности, оксисоединений, а потому не привлекали к себе особого внимания химиков-исследователей. Основные данные по получению сульфоь ислот собраны главным образом в патентах. ТТаучных статей, посвященных интересующему нас вопросу, очень мало. Однако из уже опубликованных данных об условиях сульфирования можно сделать общий вывод, что применение в качестве сульфирующего средства олеума при температуре не выше 150°, в большинстве случаев значительно ниже способствует синтезу сульфокислот. В качестве побочного процесса очень часто наблюдают образование оксисо- динений, возникновению которых благоприятствует, повидимому, повышение температуры [1]. [c.135]

А. П. Терентьеву удалось с помощью- ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния гладко просульфировать ряд веществ (фуран, пиррол, индол, их замещенные), которые при воздействии других сульфирующих средств не сульфируются, а лишь осмоляются Ниже, особенно в главе об ацилнровании, мы встрети.м много примеров применения ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния и подобных ей зещесгв для виедения остатка серной кислоты в замещающие группы, содержащие кислород, азот или серу. [c.98]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

Применению нефтяных сульфокислот в качестве компонентов моющих средств мешают темный цвет и неприятный запах, свойственный получающимся при их нейтрализации сульфонатам, высокое содержание в них не-сульфирующихся углеводородов, а также недостаточно высокая моющая способность. Разработан метод очистки нефтяных сульфокислот [61], заключающийся в следующем. [c.423]

Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту А1к080дН и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 1 ). [c.414]

Так, например, парафиновые углеводороды, получаемые при перегонке нефти, хлорируют, нитруют, сульфируют, сульфохло-рируют. Образующиеся при этом соединения находят либо непосредственное применение (например, некоторые сульфокислоты, соли которых используются в качестве моющих средств), либо служат исходными веществами для получения других ценных продуктов. При каталитическом окислении парафиновых углеводородов образуются жирные кислоты, которые могут использоваться для получения мыла. Циклические углеводороды с шестичленным циклом путем каталитической дегидрогени- [c.31]

Спирты жирного ряда часто вступают в реакции конденсации с ароматическими углеводородами с отнятием воды, образуя гомологи углеводородов. Особенно легко это удае гся в применении к нафталину. Водуотнимающи.м средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые, вероятно, сначала образуют С иртом алкилсерную кислоту А1к050.зН и сульфируют углеводород. НаиС полученные таким образом пропил-, бутил-. [c.720]

Наличие длинной алкильной цепи в таких соединениях приводит к тому, что при сульфировании они ведут себя иначе, чем бензол или толуол. Возможно их дезалкилирование с образованием длинноцепочечных олефинов, причем удельный вес. этих побочных реакций меняется в зависимости от силы применяемого сульфирующего агента. Хотя количество образующихся олефинов невелико, однако в связи с тем, что они придают неприятный запах бытовым синтетическим моющим средствам, необходимо избегать их образования. Пары серного ангидрида вызывают минимальное дезалкилирование, и поэтому сульфонаты, полученные сульфированием парами SO3, в отличие от сульфонатов, полученных сульфированием серной кислотой, имеют очень слабый запах. Жидкий SO3 нельзя непосредственно добавлять к неразбавленному додецилбепзолу, так как в этом случае происходит нежелательное дезалкилирование [149, 151]. Отличные результаты дает применение жидкого SOg в качестве растворителя. [c.78]

Пороговая концентрация натриевых и аммонийных солей алкилсульфатов в составе моющих средств соответствует 1%-ному содержанию активного вещества в моющем растворе. Эта концентрация вызывает лишь нестойкую, скоропроходящую воспалительную реакцию у особо чувствительных животных, причем действие натриевых и аммонийных солей аналогично. Применение в качестве сульфирующих агентов сульфаминовой и хлорсульфоновой кислоты не изменяет действия алкилсульфатов на кожу. [c.159]

Пропен, изобутен и некоторые изомеры пентена и гексена могут быть легко полимеризованы, образуя в результате моноолефины с боковой цепью, содержащие от 8 до 20 и более атомов углерода, которые широко используются в качестве сырья для получения гидрофобных радикалов. В США наиболее известны ди-, три- и тетраизо-бутены. Одним из наиболее широко распространенных моющих средств в Германии во время войны был алкилбензолсульфонат, в котором в качестве алкильной группы был применен тетрамер пропена, т. е. олефин, содержащий 12 атомов углерода. Этот тетрамер конденсировался с бензолом и полученный продукт сульфировался. [c.24]