Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу и сходные с ним реакции имеют два серьезных недостатка. Во-первых, перегруппировки карбокатионов делают невозможным получение алкилбензолов с неразветвленной цепью без примесей изомеров. Во-вторых, трудно остановить реакцию на стадии [c.605]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу — более сложный процесс, чем описано выше. Помимо других реакций, может происходить перегруппировка не только промежуточных карбониевых ионов, но иногда и уже образовавшихся алкилбензолов. При 80 С, напрнмер, алкилирование бензола н- или втор-бутилхлоридом приводит к изобу-тилбензолу в качестве основного продукта он получается при перегруппировке первоначально образовавшегося в/пор-бутилбеизола. [c.366]

В отличие от реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу, для которой достаточно присутствия небольшого количества хлористого алюминия, реакция ацилирования протекает с удовлетворительным результатом только в том случае, если количество хлористого алюминия будет значительно больше, чем при получений алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения хлористого алюминия с кислородсодержащими реагентами, в частности с хлорангидридами, ангидридами кислот, кетонами и кислотами. [c.172]

Алкилированием по Фриделю-Крафтсу обычно получают алкилбензолы с разветвленной боковой цепью [c.184]

Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу является методом получения алкилбензолов - гомологов бензола. [c.422]

Многие ароматические углеводороды получают непосредственно из каменноугольной смолы или косвенно из нефти. Каменноугольная смола содержит бензол, нафталин, толуол, ксилол и т.д., которые можно выделить перегонкой, и она широко использовалась как первичный источник ароматических углеводородов. Однако во время второй мировой войны был разработан процесс получения ароматических углеводородов из нефти, и в настоящее время это главный источник ароматических углеводородов. Сама нефть состоит главным образом из алифатических углеводородов, таких, как гептан и октан, которые превращаются в ароматические углеводороды (толуол и ксилол) при пропускании над катализатором — оксидом металла при высокой температуре. В лаборатории алкилбензолы можно получить алкилированием по Фриделю — Крафтсу или ацилированием с последующим восстановлением (разд. 5.4). [c.119]

Электрофильное замещение для случая алкилбензолов не всегда приводит к образованию ожидаемых продуктов реакции, и ниже рассмотрены некоторые примеры реакций, приводящих к неожиданным продуктам. Во-первых, поскольку алкилирование по Фриделю — Крафтсу является обратимой реакцией, то его применение к алкилбензолам вполне может сопровождаться миграцией алкильного заместителя из одного положения ядра в другое. И это еще не все, поскольку если мигрирующая группа является остатком типа пропила или бутила, то она может перегруппировываться в разветвленную группу, например изопропильную или втор-бутильную, прежде чем снова присоединиться к кольцу. Во-вторых, при сульфировании полиалкилбензолов часто происходит перегруппировка Якобсена, и, например, при сульфировании 1,2,4,5-тетраметилбензола [c.306]

Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу может сопровождаться изомеризацией содержащегося в ядре алкила [c.256]

Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу [c.371]

Диалкилбензолы образуются при алкилировании алкилбензолов по реакции Фриделя — Крафтса. Эти диалкилбензолы в свою очередь могут алкилироваться дальше и в конце концов давать бензолы, содержащие максимальное число алкильных групп — шесть. Используя избыток углеводорода, каждую стадию можно достаточно хорошо контролировать и вводить только одну алкильную группу (ср. разд. 2.8). [c.371]

Главным источником бензола и алкилбензолов является каменноугольная смола. Кроме того, промышленные синтезы основаны на циклизации алканов и их каталитическом дегидрировании в бензол и алкилбензолы. Алкилбензолы разнообразной природы получаются алкилированием бензола галогенопроизводными алканов (см. реакция Фриделя—Крафтса, механизм электрофильного замещения) [c.390]

Напротив, алкилбензолсульфонаты с линейными (неразветвленными) алкильными радикалами являются биологически мягкими, т. е. они быстро разрушаются микроорганизмами. Подобные линейные (на самом деле почти линейные, замещение при С-2) алкилбензолсульфонаты получают в больших промышленных масштабах алкилированием бензола неразветвленными алкенами или хлоралканами, содержащими от 10 до 15 атомов углерода, по реакции Фриделя — Крафтса в присутствии соответственно фтористого водорода или хлорида алюминия с последующим сульфированием образующихся вторичных алкилбензолов и нейтрализацией сульфокислот едким натром [c.731]

Наиболее общим методом получения алкилбензолов является алкилирование бензола по Фриделю-Крафтсу с помощью алкилгалогенидов, спиртов или алкенов [c.374]

Строение полученного при реакции Фриделя—Крафтса алкилбензола иногда зависит от природы катализатора. Например, при алкилировании первичными спиртами в присутствии хлористого алюминия получаются алкилбензолы с нормальной цепью, а в присутствии трехфтористого бора или серной кислоты — алкилбензолы с разветвленной цепью . [c.299]

Алкилирование. по Фриделю-Крафтсу из бензола и галогенал-канов получают алкилбензолы. Реакция обьгано экзотермична и протекает в присутствии катализаторов - кислот Льюиса (хлориды алюминия, олова, сурьмы, трифторид бо за и т.д.). [c.157]

Алкилирование ио Фриделю — Крафтсу отличается от основных реакций ароматического замещения тем, что входящая группа является активирующей, поэтому часто наблюдается ди- и полиалкилированпе. Однако активирующее действие простых алкильных групп (например, этильной, изопропильной) таково, что соединения, содержащие эти заместители, подвергаются атаке в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу только в 1,5—3,0 раза быстрее, чем бензол [204], поэтому часто оказывается возможным получить высокий выход моно-алкилированного продукта. В действительности тот факт, что часто в обсуждаемых реакциях получаются ди- и полиалкил-производные, объясняется не небольшой разницей в реакционной способности, а тем обстоятельством, что алкилбензолы предпочтительно растворяются в каталитическом слое, где и идет реакция [205]. Этот фактор можно устранить подбором подходящего растворителя, нагреванием или высокоскоростным перемешиванием. [c.350]

АЛКИЛИРОВАНИЕ. Простейший метод получения алкилбензолов состоит в проведении реакции бензола с алкилгалогеиидом в присутствии хлорида алюминия. Этот способ называется алкилированием по Фриделю — Крафтсу. [c.604]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично мол<но регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избел<ать образования продуктов разной степени замещения, что снил<ает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.171]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. При алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлорида алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкил- [c.130]

Используемые в качестве высокотемпературных смазочных материалов и гидравлических жидкостей масла, состоящие из моно- и дизамещенных изоалкилбензолов с молекулярной массой 300—1500, рекомендуется [пат. США 360045] получать алкилированием бензола полиизобутиленом при температуре от —18 до —70°С в присутствии промотированного катализатора Фриделя — Крафтса. В ряде случаев для повышения термостабильности ал-килбензолы гидрируют. Однако, как указано в франц. пат. 1556958, при гидрировании алкилбензолов с получением алкилзамещенных циклогексанов, наблюдается некоторое ухудшение низкотемпературных свойств. [c.156]

Большое влияние условий реакции на течение процесса алкилирования, по-видимому, связано с обратимостью реакции Фриделя — Крафтса. Алкилбензолы реагируют с хлористым алюминием в отсутствие алкилирующего реагента, частично превращаясь в смесь высших и низших продуктов замещения. Очевидно, алкильные группы отщепляются от одной молекулы и присоединяются к другой. Кроме того, было найдено, что в присутствии хло1ристого алюминия 1,2,4-триметилбензол перегруппировывается в мезитилен. Поэтому возможно, Что образование в жестких условиях 1,3,5-производных является результатом первоначального орто- и пара-замещения с последующим отщеплением одной группы и вступлением ее в другое, более защищенное положение (Прайс, 1941) [c.169]

Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу обычно дает значительные количества как орто-, так и яаря-изомеров. Например, при реакции толуола с изопропилбромидом и хлористым алюминием в нитрометане образуется 47% орто-, 15% мета- и 39% лврв-изомера [21]. Реакции чувствительны к пространственным факторам с грег-бутил-бромидом образуются только мета- и лара-нзомеры [22]. [c.233]

В литературе известны методы получения 1, 2, 4, 5-тетра-изопропилбензола, главным образом, алкилированием бензола изопропилхлоридом, пропиленом и другими алкилирующи-ми агентами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса-Густавсона [1]. Методика же выделения 1, 2, 4, 5-тетраизо-пропилбензола не описана и в связи с этим не уточнены выходы указанного алкилбензола. [c.127]

Изомеризация алкилирующего реагента (перегруппировка Вагнера—Меервейна, см. гл. 26) представляет собой обычное явление в реакции Фриделя—Крафтса. При алкилировании бензола нео-пентилхлоридом или изобутилхлоридом получается только трет-алкилбензол [c.472]

В отличие от алкилирования ацилирование по Фриделю-Крафтсу не сопровождается побочными процессами (изомеризация, полизамещение). Благодаря этому с применением реакции ацилирования легко могут быть получены алкилбензолы, трудно-доступные прямым алкилированием. С этой целью жирно-ароматические кетоны могут быть подвергнуты восстановлению по одной из следующих реакций". [c.159]

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

Практическая ценность алкилировапия по Фриделю — Крафтсу очень велика, но она ограничивается следующими тремя обстоятельствами. Во-пер-вых, существует возможность образования смесей продуктов в результате перегруппировок алкильных групп. Для случая алкилгалогенидов, алканолов и алкеной, содержащих длинные цепи, это является правилом, что было доказано путем изучения природы образующихся продуктов. Например, в масс-спектре первичных алкилбензолов обнаруживается интенсивный пик СуН -иона, однако этот пик отсутствует в спектрах продуктов, получаемых при алкилировании бензола пентанолом-1, 2-метилбутанолом-1 и другими алканолами, которые способны давать карбоний-ионы, склонные к перегруппировке в более разветвленные ионы. Во-вторых, если вводимая группа оказывает активирующее влияние на кольцо, то она может способствовать протеканию нежелательной реакции дальнейшего замещения. В-третьих, реакция обратима, что имеет значение для случая алкилировапия алкилбензолов (гл. 12, разд. 5). [c.299]