Углеводороды с конц. серной кислотой

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Для окисления ароматических углеводородов в соответствующие кислоты необходимо применять избыток серной кислоты, а часто—повышать температуру к концу реакции. Реакционную смесь подщелачивают и отделяют не вошедший в реакцию углеводород, а затем для выделения кислоты вновь подкисляют минеральной кислотой. Хромовая смесь окисляет также метиленовую и метиновую группы, связывающие ароматические кольца (например, дифенилметан—в бензофенон , три-фенилметан—в трифенилкарбинол ). [c.658]

Как уже указывалось, в качестве побочных продуктов при взаимодействии циклоалкенов по реакции Воля — Циглера возможно образование продуктов присоединения брома и ароматических углеводородов. Бромирование в кольцо происходит в присутствии хлоридов таких металлов, как алюминий, цинк и железо(1П), или серной кислоты [28]. Алкены, имеющие двойную связь на конце цепи. [c.433]

Для суммарного удаления непредельных и ароматических углеводородов (сульфирование топлива) применяют 98,5—99%-ную серную кислоту, объемное соотношение кислоты и топлива составляет 3 1, что обеспечивает достаточную концентрацию кислоты к концу реакции (при сульфировании углеводородов выделяется вода, разбавляющая первоначально взятую кислоту). Указанные условия наиболее удобны, так как при этом из топлива практически полностью удаляются непредельные и ароматические углеводороды, в наименьшей степени реагируют углеводороды других групп и не получают значительного развития вторичные превращения продуктов сульфирования. Ароматические углеводороды прп этом образуют главным образом моносульфокислоты, растворимые в серной кислоте. [c.200]

Пр.и наличии в исходной фракции непредельных углеводородов (более 2%) фракцию после обработки серной кислотой, нейтрализации и сушки перегоняют для отделения от образовавшихся полимеров из маленькой колбы на 30 мл. Обычно к концу перегонки температура сразу поднимается на 30—40° выше температурных пределов выкипания исходной фракции и затем начинает падать. В момент резкого подъема температуры перегонку прекращают. В отсутствие непредельных углеводородов фракцию, после удаления ароматических углеводородов, не перегоняют. [c.27]

Реакция происходит при нагревании этиленовых углеводородов с водой или водяным паром в присутствии таких веществ, как минеральные кислоты (в первую очередь серная и фосфорная), окись алюминия, хлористый цинк и др. Эти вещества действуют как катализаторы, т. е. они оказываются в конце реакции неизменными. Однако с серной кислотой образуется вполне определенный промежуточный продукт, называемый этилсерной, или серновинной, кислотой [c.199]

Для проведения реакций с большим тепловым эффектом используют аппараты с внутренними теплообменными элементами большой поверхности. Примером может служить реактор с пучком двойных теплообменных труб для алкилирования углеводородов, в частности для получения изооктана из изобутана и бутилена. В реакторе циркулирует эмульсия смеси углеводородов с серной кислотой. Реактор (рис. 4.6) имеет вертикальный цилиндрический корпус 6, рассчитанный на давление 1 МПа, внутри которого для отвода теплоты реакции расположен пучок 8 двойных теплообменных труб (трубок Фильда), окруженный кожухом 7, играющим роль направляющего диффузора. В нижней суженной части кя куха помещено колесо 11 осевого насоса (винтовая мешалка), обеспечивающее циркуляцию жидкости, перемешивание и обтекание теплообменной поверхности. Вал колеса выведен наружу через двойное торцовое уплотнение, привод расположен внизу. Вращение жидкости предотвращается продольными ребрами. Для подвода хладагента в верхней части расположены две распределительные камеры с трубными решетками 2 и 4. Верхние концы наружных теплообменных труб, заглушенных снизу, ра.звальцо-ваны в трубной решетке 4, верхние концы внутренних труб закреплены в решетке 2. Нижняя решетка 9 служит для крепления шпильками нижних концов теплообменных труб, чтобы обеспечить жесткость трубного пучка. Концы внутренних труб снабж ны продольными ребрами. [c.250]

В фарфоровую чашечку капают 4-6 капель конц. серной кислоты, затем прибавляют 3-4 капли формалина и 2-3 капли исследуемого вещества. При отсутствии ароматических углеводородов смесь остается бесцветной. Появление яркого красно-бурого окрашивания свидетельствует о на/гичии ароматических углеводородов в испытуемом продукте. Вместо формалина можно использовать параформ. [c.103]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

Бергман [J. Аш. So . 58, 1678 (1936) Zbl. 1936, II, 3908] разработал синтез циклопентенотрифенилена (I). Для этого р-(9-фенантрил)-этанол, легко образующийся из 9-фенантрил-магний-бромида и окиси этилена или этиленхлоргидрина, вводился в реакцию с магнием. Полученное магнийорганическое соединение реагировало с циклопентаноном и дало (9-фенантрил-этил)-циклопентанол (II). Авторы полагали, что при обработке этого соединения уксусной и конц. серной кислотами оно перейдет в I. Однако, вместо него были изолированы два кристаллических углеводорода 7-метил-1,2-бензпирен (III) и 1,2 3,4-дибензфлуорен (IV) [c.324]

Вопрос об очистке исследуемых фракций серной кислотой, именно о том, когда эту очистку производить, решается в аависимости об обстоятельств. Добросовестно очистить в лаборатории свыше Ю кг дестиллата — довольно трудно. К тому же вряд ли эго имеет смысл, потому что при перегонке даже в вакууме незпачительное разложение все-таки наступает, особенно при перегонке высших фракций. Поэтому даже очень хорошо очищенные фракции в конце концов могут оказаться содержащими непредельные углеводороды. Ввиду этого правильнее всего очищать пятиградусные фракции после первой перегошки в вакууме, когда объем нх невелик. Окончательную же очистку целйсообразио производить перед одной из самых последних перегонок. [c.53]

Для фракций, содержащих большое количество непредельных, как это имеет место в продуктах крекинга, методики определения группового химического состава разрабатывались только для бензинов и до сих пор не найдено вполне удовлетворительной методики. Как уже указывалось, основное затруднение представляет присутствие непредельных углеводородов при обработке их серной кислотой они лишь частью удаляются вместе с ароматическими в кислом гудроне, а частью полимеризуются, алкилируют ароматику и т. д., давая высококипящие продукты уплотнения. Для определения их количества и освобождения от них неароматической части, обработанный кислотой продукт подвергают вторичной перегонке, отделяя остаток, кипящий выше температуры конца кипения исходного сырья. Таким путем может быть найдено приблизительно суммарно.е содержание ароматики в непредельных. [c.181]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

В 1932 г. В. Н. Ипатьев показал возможность взаимодействия изобутана, считавшегося до того инертным углеводородом, с олефинами. /В качестве катализатора был использован А1СЬ. Эта реакция, разработанная затем с применением других катализаторов — серной кислоты и позднее фтористого водорода, — была быстро внедрена в промышленность. Первые промышленные установки сернокислотного алкилировання были введены в эксплуатацию в конце 30-х годов, а установки фтористоводородного алки-лирования в 1942 г. Целевым продуктом вначале был исключительно компонент авиационного высокооктанового бензина, и лишь в послевоенные годы алкилирование стали использовать для улучшения моторных качеств товарных автомобильных бензинов. [c.286]

Для регулирования скорости поступления в реакционную камеру паров углеводорода и N204 через колбы 8 и 12 пропускали ток СО2, которую предварительно обезвоживали пропусканием через склях1ки 11 с серной кислотой. Пары продуктов реакции конденсировали сначала в холодильнике 4, затем в охлаждаемых снаружи конденсационных склянках 17 т поглотительных склянках 18 с раствором соды и, наконец, остатки улавливали активированным углем в турмах 19. Для облегчения прохождения газов и паров через конденсационно-поглотительную систему их отсасывали насосом 20, помещенным в конце системы. Все части аппаратуры соединены шлифами или спаями. [c.363]

Как химический метод, дающий определенный производственный эффект, сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVI11 века сульфированием естественного индиго приготовлялся саксонский синий — дисульфокислотэ индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м г. XIX столетия. В 1819 г. Бранд (Brande) наблюдал образования нового соединения из нафталина от действия серной кислоты, в 1826 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерных сульфокислоты нафталина. [c.72]

Бензин Удри был обработан серной кислотой (2 объема на 1 объем бензина) для удаления ароматики и ненасыщенных углеводородов. После обработки бензин был отогнан до первоначально бывшего конца кипения. Получены следующие результаты [c.158]

Однако, если селективное удаление ненасыщенных углеводородов с помощью серной кислоты и невозможно, то эта реакция все же может быть использована для рпределения общего содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов. Один объем крекинг-бензина обрабатывается тремя объемами 94—98% серной кислоты в течение одного часа. Отмечаются потери бензина после обработки. Обработанный бензин после промывки и нейтрализации перегоняется до температуры, отвечающей концу кипения исходного бензина, для определения количества образовавшихся высокомолекулярных полимеров. Общее количество ненасыщенных и ароматических углеводородов равно потерям при обработке серной кислотой плюс остаток при перегонке. Остаток при перегонке исходного бензина вычитается из остатка, получаемого при повторной перегонке после обработки кислотой. Йодное число обработанного и перегнанного бензина должно равняться нулю или должно быть очень небольшим, это указывает на полное удаление ненасыщенных углеводородов. [c.294]

Затем общее содержание ненасыщенных и ароматических углеводородов в каждой фракции определяется более точным методом. 150 см 98% серной кислоты помещают в делительную воронку, снабженную плотной пробкой, и взвешивают с точностью до 0,1 г. Затем осторожно по стенке воронки добавляют к серной кислоте 50 см испытуемой фракции. Воронка со смесью взвешивается вновь. Этим способом определяется количество исследуемой фракции. Воронка со смесью помещается в сосуд с водой и льдом и осторожно встряхивается. После прекращения выделения тепла воронка вынимается из ледяной бани и энергично встряхивается в течение 30 мин. После Ёстряхивания воронка опять взвешивается. Потери на испарение не должны превышать 0,1 г. Затем реакционная смесь оставляется на ночь. На следующий день серная кислота тщательно спускается, а фракция сливается через верх воронки в сосуд с притертой пробкой, чтобы отстоялись последние капли серной кислоты. После этого фракция переносится во взвешенную круглодонную колбу на 50 см и колба с фракцией взвешивается вновь, чтобы определить потери после сернокислотной обработки. Затем, фракция перегоняется с фракционирующей колонкой. При этой операции температура в парах обычно на 2—40° С выше, чем действительная температура конца кипения фракции так, для фракции, выкипавшей до 95° С, температура будет -около 122° С и т. п. Чем полнее отстоялся продукт и чем тщательнее он был отделен от серной кислоты, тем меньше будет разложение и меньше потемнеет остаток после перегонки. Остаток в колбе после перегонки взвешивается. [c.299]

Известно, что вплоть до конца 40-х годов основным источником низкомолекулярных олефиновых углеводородов (этилена, пропилена и бутилена) являлись газы нефтепереработки и даже коксовые газы. По сообщению Дж. Вулкока [2] первые попытки использования в полупромышленном масштабе этилена, содержащегося в коксовом газе, были сделаны в Англии в 1919— 1921 гг. Коксовый газ, содержащий 2% объемн. этилена, пропускали через концентрированную серную кислоту и последующим гидролизом образовавшихся алкилсульфатов выделяли этиловый спирт. Процесс этот не получил развития вследствие отсутствия потребителя на такой спирт и нерентабельности получения этилового спирта из коксового газа, содержащего мало [c.12]

В большой серии работ Я. И. Денисенко с сотрудниками изучил циклодегидратацию третичных спиртов циклопента-нового ряда, у которых в конце боковой цепи на различном расстоянии от циклопонтанового кольца имеется фенильное ядро. Им было показано, что под влиянием кислых реагентов, таких, как безводная щавелевая кислота, фосфорный ангидрид, серная кислота, эти спирты могут превращаться в предельные конденсированные углеводороды. В случае же применения водной щавелевой кислоты дегидратация этих спиртов протекает нормально с образованием непредельных yJ лeвoдopoдoв. [c.176]

В случае пентаэтилбензола реакция диспропорционирования протекает значительно менее легко и гладко [34, 50]. Выходы гексаэтилбен-зола и сульфокислоты 1,2,3,4-тетраэтилбензола при обработке пентаэтилбензола концентрированной серной кислотой (100°, 2 ч) составляют всего 10—15%. Даже в таких сравнительно жестких условиях превращение не доходит до конца, так как среди продуктов реакции было обнаружено около 20% сульфокислоты исходного углеводорода [34]. Интересно, что диспропорционирование пентаэтилбензола происходит значительно медленнее, чем превращение 1,2,4,5- и 1,2,3,5-тетраэтилбензолов в сульфокислоту 1,2,3,4-изомера. [c.106]

Каждую фракцию взвешивают и определяют ее выход в процентах от жидкого дистиллята. Также определяют суммарный выход (от исходного парафина или взятого масла) бензина с концом кипения 200°. Определяют физические и химические свойства отдельных фракций реакция с бромной водой или со слабым щелочным раствором перманганата, реакция на ароматику с формалином и серной кислотой (формолито вая реакция, стр. 36), определение удельного веса, показателя преломления, анилиновой точки. В случае отсутствия непредельных и ароматических углеводородов по анилиновой точке вычисляют содержание во фракции парафинов и нафтенов (стр. 30). [c.80]

Сравнительно мало попыток было предпринято для сравнения основностей ароматических углеводородов по отношению к минеральным кислотам. Килпатрик и Гайман [204] сравнивали спектральные изменения бензола, мезитилена и гексаметилбензола в некоторых сильных кислотах по мере изменения кислотности растворителя, которую они считали подобной, но не идентичной функции Но- Гексаметилбензол обладает достаточно сильными основными свойствами, чтобы протонироваться концентрированными растворами серной кислоты, и несколько групп исследователей [7, 85, 204] дают сходные точки его ионизации наполовину. Наиболее систематическое исследование ароматических углеводородов в водном растворе кислоты провели Ханда и Кобаяши [175], которые опубликовали значения р/Са (очевидно, по шкале Но) для большой группы полиядерных соединений (приводятся в таблицах в конце обзора). Однако эти результаты вызывают некоторое сомнение, поскольку для случая гексаметилбензола они не совпадают с данными других авторов. Следует отметить, однако, что ряд значений основности для ароматических кетонов, приведенных в той же работе, хорошо совпадает с литературными данными. Можно было бы ожидать, что ароматические углеводороды зависят от функции кислотности Яд/, а не Но- Чтобы избежать путаницы в этом вопросе, мы приводим значения основности в виде процентного содержания серной кислоты, необходимого для ионизации наполовину. [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Углеводороды с конц. серной кислотой: [c.155] [c.404] [c.380] [c.380] [c.179] [c.52] [c.75] [c.156] [c.206] [c.187] [c.6] [c.107] [c.296] [c.285] [c.521] [c.403] [c.320] [c.28] [c.232] [c.403] [c.26] [c.25] [c.1080] [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология