Синтез полипептидов (поликонденсация)

СИНТЕЗ ПОЛИПЕПТИДОВ (ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ) [c.133]

СИНТЕЗ ПОЛИПЕПТИДОВ (ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ) 135 [c.135]

Синтезы полипептидов, а. Эфиры а-аминокислот претерпевают поликонденсацию при продолжительном хранении при комнатной температуре, превращаясь в полипептиды (наряду с дикетопиперазинами) [c.410]

Поликонденсация а-аминокислот приводит к синтезу полипептидов, которые, с одной стороны, являются синтетическими аналогами простейших составных частей белков, с другой — сами по себе должны представлять большой интерес как волокнообразующие полимеры. Однако поликонденсация а-амино-кислот в обычных условиях образования полиамида (при высоких температурах) не приводит к получению полимеров с высоким молекулярным весом, так как при этом происходит образование дикетопиперазина и имеют место некоторые деструктивные реакции. [c.209]

В состав белков входят углерод, водород, кислород и азот. Многие белки содержат серу известны белковые вещества, содержащие фосфор и другие элементы. Белки играют исключительную роль в природе. Энгельс писал Жизнь-это способ существования белковых тел... . Белки обладают чрезвычайно сложным строением. Несмотря на многочисленные попытки химиков, искусственный синтез белков до сих пор не осуществлен. Однако в этом направлении достигнуты уже определенные успехи — синтезированы вещества, так называемые полипептиды, молекулы которых содержат остатки 20 аминокислот. В основе синтеза полипептидов лежит реакция поликонденсации. Образование, например, дипептида можно выразить схемой [c.354]

Поскольку в результате этих реакций образуются соединения со свободной аминогруппой, способные вступать в реакцию с другой молекулой N-карбоксиангидрида, то этот метод применим главным образом для синтеза полиаминокислот. Реакция поликонденсации N-карбоксиангидридов была объектом многочисленных исследований. В результате развития этой специальной области пептидной химии удалось разработать методы получения полиаминокислот, содержащих до 1000 и более аминокислотных остатков в цепи, и внести таким образом существенный вклад в познание природы белковых веществ. Среди работ в этом направлении наиболее ценными оказались синтетические и кинетические исследования. Методы получения и свойства полиаминокислот детально рассмотрены в прекрасных монографиях Бамфорда и сотр. [104] и Качальского [1175]. Применение термина полиаминокислоты к пептидам, образующимся при поликонденсации соответствующих производных аминокислот, является, по-видимому, более рациональным, чем использование термина полипептиды , хотя последний в настоящее время стал общепринятым (например, биологически активные полипептиды ). [c.173]

Полиамиды давно привлекли внимание химиков вследствие того, что белки являются полиамидами а-ами-нокислот. Имеется примерно 22—26 природных а-амино-кислот, из различных комбинаций которых построены белки, встречающиеся в природе. Задача синтеза молекулы белка все еще не решена большое значение для ее (пока безуспешного) решения имели работы Эмиля Фишера, который при помощи ряда ступенчатых реакций получил полипептид, состоящий из 18 аминокислотных звеньев. Молекулярный вес этого вещества, однако, был гораздо меньше молекулярного веса, присущего природны.м белкам. Впрочем, нельзя предполагать, что лабораторными методами путем проведения процесса поликонденсации можно получить такой в высшей степени упорядоченный полимер, как природный белок. [c.36]

Поликонденсация в матрицах является препаративным способом синтеза сополимеров со строго определенным чередованием звеньев в макромолекуле. Таким методом получают синтетические полипептиды, проводя совместную поликонденсацию аминокислот различного состава. [c.175]

К-Кар бокс и ангидриды аминокислот. Для целей пептидного синтеза используют некоторые циклические производные аминокислот. Так, для получения высокомолекулярных полипептидов реакцией поликонденсации широко применяют М-карбоксиангидриды аминокислот Бейли предложил метод их использования в ступенчатом синтезе пептидов [c.114]

Для синтеза оптически активных полимеров можно пользоваться другими видами полимеризации (полимеризация циклических соединений, миграционная полимеризация), поликонденсацией, химическими превращениями полимеров (реакция недеятельных полимеров с алкалоидами, углеводами, аминокислотами и т. д.). Этими методами получены, в частности, многие синтетические аналоги природных высокомолекулярных соединений (полипептиды, полинуклеотиды, полисахариды и т. д.). [c.105]

Синтез полипептидов с заданной последовательностью аминокислот представляет большие трудности [10]. Пептидная связь является частным случаем амидной связи (амидной связи между остатками а-аминокислот). Но для синтеза полипептидов в отличие от синтеза полиамидов (см. с. 382) не может быть использован метод прямой поликонденсации аминокислот. АмиДная группировка образуется в результате нуклеофильной атаки аминогруппой электрофильного углерода карбоксильной группы. Заряд на углеродном атоме [c.377]

Стратегические проблемы синтеза полипептидов и полинуклеотидов носят существенно иной характер. Здесь также требуется последовательное построение необходимых межмономерных связей и, следовательно, применение эффективных и общих методов создания амидной и фосфодиэфирной связей соответственно. Однако в отличие от типичных полисахаридов эти биополимеры состоят из линейных, но нерегулярных последовательностей не идентичных мономерных звеньев. Именно эта специфическая последовательность определяет уника,тьные химические, физические и биохимические свойства каждого из этих биополимеров. Таким образом, стратегической проблемой в синтезе этих соединений является обеспечение строго определенной последовательности мономерных звеньев в растущей полнпептидной или полинуклеотидной цепи, тогда как задача построения самих межмономерных связей низводится на тактический, рутинный уровень. Очевидно, что для построения таких нерегулярных полимерных цепей реакции типа полимеризации или поликонденсации принципиально неприменимы (в противоположность синтезу регулярных полисахаридов), а присоединение к растущей цепи каждого очередного мономерного звена превращается в самостоятельную операцию, требующую собственного набора реагентов и условий ее проведе- [c.298]

Своеобразным методом получения полимеров, напоминающим полимеризацию циклов и поликонденсацию (выделяется побочный продукт С0-2, реакция протекает только по схеме M -f М-> является синтез полипептидов из смешанных ангидридов а-аминокислот и угольной кислоты [И] (N-карбоксиангидриды Лёйхса). [c.221]

Как поликонденсация, так и полимеризация приводит к образованию продуктов с довольно широким распределением по молекулярным весам. Однако оказывается возможным осуществить полимеризацию, приводящую к получению весьма однороднога по молекулярным весам продукта. Реакцией такого типа является, если отсутствуют осложняющие факторы, синтез полипептидов путем полимеризации М-карбоксиангидридов аминокислот. Простейший возможный механизм этой реакции [c.684]

При всех методах поликондеисацин предпочитают максимально защищать все третьи функции, причем применяемые защитные группы должны быть устойчивыми в условиях синтеза, а после поликонденсации полностью отщепляться от высокомолекулярных полипептидов. [c.209]

Вторичная структура белков была понята в результате изучения модельных веществ, полипептидов, синтезированных из одной определенной аминокислоты. Существенно то, что на полипептидах удалось разработать ряд игетодов, позволивших количественно измерять степень регулярности белков. Первых серьезных успехов в синтезе высоколюлекулярных полипептидов удалось добиться в 1948 г. Вудворду и Шрамму, применившим поликонденсацию карбоксиангидридов Лейкса в неводных растворах. [c.36]

Полипептиды сравнимые по числу (до 500) и последовательности аминокислот с природными белками, в принципе могут быть получены только с помощью ступенчатого синтеза. Однако практически в данное время они малодоступны из-за многостадийности и сложности такого процесса. Высокомолекулярные гомополипептиды (состоящие из остатков одной и той же аминокислоты) могут быть синтезированы путем поликонденсации соответствующих мономеров [c.133]