Присоединение фосфина

Нуклеофильные свойства фосфора станут понятнее, если мы рассмотрим еще несколько примеров, в основном присоединения фосфинов но кратным связям. В результате присоединения фосфина к простым алкенам в присутствии кислоты образуется монозамещенный фосфин. [c.367]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ФОСФИНОВ [c.11]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФОСФИНОВ ПО УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫМ КРАТНЫМ СВЯЗЯМ [c.11]

Реакции присоединения фосфинов к различным непредельным соединениям с углерод-углеродными кратными связями начали изучать лишь в 50-х годах нашего столетия, хотя аналогичные реакции с соединениями, содержащими карбонильную группу, были известны гораздо раньше. За истекшие полтора десятка лет было выяснено, что реакции этого типа могут протекать в самых различных условиях в отсутствие катализаторов, в присутствии кислых и щелочных катализаторов, в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций. [c.11]

Присоединение фосфина к уксусному альдегид у 1 [c.80]

Присоединение фосфинов к соедине [c.88]

Присоединение фосфинов со связью Р—Н к алкенам 609 [c.9]

Присоединение фосфинов со связью Р — Н к алкенам [c.609]

Аддукты, образующиеся в результате присоединения фосфинов к несопряженным карбонильным соединениям, мало устойчивы из-за отсутствия возможности делокализации отрицательного заряда, поэтому подобные реакции присоединения, которые теоретически могут протекать как по кислороду, так и по углероду карбонильной группы (уравнение 63), обратимы, причем равновесие сильно смещено в сторону исходных продуктов. Образование стабильных продуктов возможно, однако, в следующих случаях а) при использовании первичных или вторичных фосфинов, способных к переносу протона б) при использовании карбонильных соединений, содержащих хорошую уходящую группу, например хлорангидридов кислот в) если возможна дальнейшая реакция промежуточного бетаина со второй молекулой карбонильного [c.627]

Все реакции этого типа протекают через стадию одновременного присоединения фосфина, тетрахлорметана и третичного азотистого основания к дегидратируемому соединению. Отщепление элементов воды происходит ступенчато. Первоначально образуется аддукт, например (59), который в дальнейшем распадается, давая хлористый водород, фосфиноксид и продукт дегидратации. [c.632]

Реакции присоединения фосфинов. ................. [c.8]

Присоединение фосфинов по углерод-углеродным кратным связям [c.8]

Таблица I. Присоединение фосфинов к соединениям ной связью или циклом.............

Можно синте шровать алкилфосфины присоединением фосфинов к олефинам [c.216]

Моно- и диалкилфосфины легко получить при помощи свободнорадикальной ценной реакции присоединения фосфина или моиоалкилфосфипа к алкеиу. Напишите механизм этих реакций, включая стадии инициирования, роста цеии и ее обрыва. [c.380]

Диокса-5-фосфациклогексаны (342) получают нуклеофильным присоединением фосфина к -разветвленным альдегидам или взаимодействием ароматических альдегидов с фосфином или арил-фосфинами. Они довольно устойчивы к кислотному гидролизу и аутоокислению, что, вероятно, обусловлено стерическимн затруднениями, создаваемыми циклической структурой. [c.658]

Фосфин присоединяется к непредельнйм соединениям яод влиянием сильных кислот [1] и оснований [2] или в присутствии инициаторов радикальных реакций [3, 4] с образованием органофосфинов. Гомо-литическое присоединение фосфина инициируется УФ-светом, а тдкже пероксидами или азосоединениями. [c.22]

Выход продуктов присоединения фосфина к алкенам значительно повышается при переходе от тирети-бутилпероксида к АДБН [7]. Это объясняется расходом пероксида на реакцию с фосфином с образованием смеси продуктов (табл. 7). [c.24]

Присоединение фосфина к перфторпронилену приводит к следующему соотношению продуктов присоединения [29]. [c.33]

Термическое инициирование присоединения фосфинов к фтор-алкенам зависит от строения алкена и фосфина. Так, диметилфосфин и тетрафторэтилен (эквимольное соотношение) реагируют при нагревании до 100° С в течение 6 час. с 25%-ной конверсией с образованием диметил-1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина [21]. Ди(трифтор-метил)фосфин и тетрафторэтилен реагируют при 200° С, давая через 24 часа с 42%-ным выходом ди(трифторметил)-1,1,2,2-тетрафтор-этилфосфин [21]. [c.34]

Присоединение фосфинов к ацетиленовым соединениям инициируется азосоединением. 1-Г ия реагирует с эквимольным количеством 2-цианэтилфосфина с образованием 2-цианэтилди(1-гептенил)-фосфина с выходом 26%. [c.36]

Присоединение фосфина. Фосфин можно присоединить к ненасыщенным соединениям при облучении ультрафиолетовым излучением с длиной волны короче 2300 А или же более длинноволновым излучением [400] в присутствии фотосенсибилизаторов, например ацетона. Эта реакция аналогична реакции присоединения сероводорода она, очевидно, может служить основой весьма общего метода синтеза органофосфинов. Механизм этой реакции представляется следующим [c.301]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Присоединение фосфинов к олефинам ускоряется в присутствии кислых катализаторов метансульфокислоты и бензолсульфокислоты, плавиковой и трифторуксусной кислот, трехфтористого бора и др. Например, в результате взаимодействия фосфористого водорода с этиленом, пропиленом, изопреном, стиролом, тетрамером пропилена, 2-этилгексеном-1 и другими непредельнЪши соединениями под действием метансульфокислоты, при повышенных температуре и давлении образуются продукты присоединения с выходом 14—90%. [c.12]

Присоединение фосфинов к олефинам, активированным какой-либо электроотрицательной группой, ускоряется обычно в присутствии щелочных катализаторов едкого кали, аминов, четвертичных солей аммония, алкоголятов щелочных металлов и др. > а также солей металлов VUI группы периодической системы элементов (Ni ls, Pt U) . [c.13]

Присоединение в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций или при оЗлучении ультрафиолетовым светом. Присоединение фосфинов к непредельным соединениям может протекать и по радикальному механизму. В этом случае оно инициируется ультрафиолетовым светом, рентгеновскими лучами и различными органическими соединениями, способными продуцировать свободные радикалы. [c.14]

В процессе изучения реакции присоединения фосфинов к цис-бу-тену-2 наблюдалась изомеризация его в транс-бугт-2 °. Авторы установили обратимость реакции присоединения фосфинильного радикала к двойной связи, которая и служит, вероятно, причиной, приводящей к изомеризации олефина [c.15]

Присоединение фосфина к простейшему соединению с кумулированной системой двойных связей — аллену протекает при ультрафиолетовом облучении и приводит к образованию изопропенилфос-фина с небольшим выходом . [c.15]

По мнению Буклера , первой стадией реакции фосфина с кетонами является присоединение фосфина по карбонильной группе с возникновением первичного а-оксиалкилфосфина, который далее перегруппировывается в окись первичного фосфина. Для этой перегруппировки необходима сильнокислая среда [c.23]

Электронодонорные заместители в Р-положении, особенно в том случае, когда они находятся в ароматическом ядре, замедляют, а электроноакцепторные — ускоряют присоединение фосфинов. Так, триэтилфосфин не реагирует с п-диметиламино-бензилиденмалононитрилом, в то время как с ге-нитропроизводным получаются относительно устойчивые продукты взаимодействия [144] [c.288]

Присоединени фосфинов КгРН — обратимо [62], что указывает на близкое сходство в поведении в этой реакции тиолов и фосфинов. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология