Переход смектик С — смектик

На рис. 9 приведен фрагмент полученной нами фазовой диаграммы нитробензол-Пб в области температур и составов существования смектической и холестерической мезофазы, аналогичный полученной ранее диаграмме системы к-бутанол—Пб [45]. Диаграмма рис. 9 обнаруживает большое сходство с типичными диаграммами систем нематик—немезоген (см. рис. 2). Концентрационные зависимости температур фазовых переходов близки к линейным. Наклоны линий фазовых переходов 5 + Ск, Б + Ск СИ, Ск- Ск+Т и Ск+]- Т существенно превосходят что связано со значительно большей величиной изменения энтальпии при фазовом переходе кристалл—смектика (АН ц) по сравнению с и [46]. Близость величин наклонов линий переходов 5 + Ск- СН и СН ->-Ск +J приводит к тому, что температурный интервал существования холестерики ДТ сл не уменьшается с увеличением содержания немезогена вплоть до Х ред- [c.231]

Вблизи перехода нематик — смектик А отношение как ожи- [c.170]

Новый тип неустойчивости вблизи фазового перехода нематик — смектик см. в [186 .— Прим. ред. [c.221]

Влияние гидростатического давления на шаг спирали до сих пор не измерено ). Здесь можно ожидать особенности в окрестности точки перехода холестерика в изотропную фазу или вблизи перехода смектик — холестерик. [c.284]

Другой случай, приводящий к аналогичному фиктивному переходу для смектика А в магнитном поле, более детально обсуждается в работе [52]. [c.347]

Логическим развитием этого вопроса является обращение к эксперименту, целью которого является поиск конкретных условий проявления переходов первого и второго рода. Такие работы появляются [116, 122]. В них, опять-таки исходя из достаточно ненадежных критериев, переход смектика А — нематика или смектика С — смектика А относят к переходам второго рода. Слово ненадежных употреблено в том смысле, что сама малость тепловых эффектов порождает неопределенность в трактовке эффекта. Поэтому вопрос о порядке перехода одной жидкокристаллической модификации в другую остается открытым. Бесспорно лишь, что переходы из анизотропного в изотропное состояние являются фазовыми переходами первого рода. [c.185]

Переход холестерик — смектик также был описан как фазовый переход второго рода [9]. [c.375]

Кривые зависимости параметров порядка, энтропии, удельной теплоемкости для трех представительных значений а показаны на рис. 5.2.1—5.2.3. При а > 0,98 смектик А превращается прямо в изотропную фазу, тогда как при а < 0,98 имеет место переход смектик А — нематик (Л — К), за которым при более высокой температуре следует переход нематик — изотропная жидкость. При а < 0,70 модель предсказывает переход второго рода Л — N. [c.300]

Переход смектик А — нематик [c.324]

В случае, если холестерик находится вблизи перехода в смектик Л, мы можем, опуская слагаемое, соответствующее фону , записать [c.330]

Переход смектик С — смектик А [c.337]

Жидкие кристаллы смектического типа удобны для термооптической записи информации. Процесс записи предельно прост. Плоский стеклянный капилляр заполняется смектиком. Его исходное состояние — прозрачный монокристалл. Молекулы в нем ориентированы перпендикулярно стенкам. Тонкий инфракрасный луч лазера быстро скользит по стеклу, выводя буквы или цифры.В местах падения луча смектик нагревается и переходит в изотропную жидкость. Остывая, места записи становятся мутными. Если направить на капилляр считывающий луч, то он проявит места записи, ставшие непрозрачными. Чтобы стереть запись, нужно опять нагреть жидкий кристалл до однородной жидкости и медленно охладить до смектической мезофазы. Аналогично производится регистрация инфракрасных голограмм. [c.251]

В зависимости от природы строительных блоков и от внешних параметров (температуры, растворителей и т. д.) в жидких кристаллах можно наблюдать разнообразные явления и переходы. В настоящей главе мы начнем с обсуждения строительных блоков, приводящих к известным типам жидких кристаллов, а затем перейдем к подробной классификации нематиков и смектиков. [c.14]

Как мы увидим в гл. 7, имеется один случай, когда отношение Ад/Ах может быть очень большим, а именно в окрестности точки перехода из нематика в смектик А. Так, например, если = [c.166]

Еще одно указание на плавление цепей дает энтальпия перехода между твердым телом и смектиком В, который схематически изображен ниже [c.336]

Однако, если система находится вблизи фазового перехода второго рода смектик — нематик, В будет мало и А будет больше, чем а. [c.342]

Бумага из смектика. Хотя выяснение наиболее эффективных приложений смектиков еще впереди, тем не менее уже и сейчас можно перечислить ряд интересных применений смектиков, основанных на их оптических свойствах. Так, ранее говорилось о динамическом рассеянии с памятью в холестериках. Теперь нужно добавить, что оптимальные характеристики этого рассеяния наблюдаются у холестерико-смектических смесей. Смектики также могут быть использованы для записи информации с помощью светового луча, в частности голограмм (рис. 21). В этом случае изменение оптических характеристик совершенного планарного смектического образца осуществляется в результате теплового эффекта, вызываемого светом. Под действием повышения температуры в местах засветки смектика лучом света происходит фазовый переход смектика в изотропную жидкость, либо в нематическую или холестерическую фазу. При этом после прекращения действия света, возвращаясь в исходную смектическую фазу, засвеченные участки уже не образуют совершенную смектическую структуру, а оказываются многодоменными. В результате нарушается оптическая однородность смектика и становятся видимыми участки, подвергнувшиеся воздействию света, т. е. происходит запись информации. В этом случае, образно говоря, бумагой служит смектическая пленка, роль карандаша выполняет луч лазера. В отличие от обычной такая бумага может быть использована многократно, поскольку существует простой способ стирания записанной информации. Аналогично тому, как в случае динамического рассеяния с памятью в холестериках, для стирания информации на смектик следует подействовать переменным электрическим полем, которое восстанавливает совершенную структуру смек- [c.74]

В жидких кристаллах наблюдаются разные виды дефектов, которые могут быть строго регулярными благодаря жидкому характеру среды. Упругая энергия, связанная с наличием дефектов, стремится прийти к равновесию, и эти дефекты принимают конфигурацию, которая соответствует минимуму энергии и называется текстурой. Дефекты жидких кристаллов исследованы в многочисленных работах [4, 5, 23, 74, 90, 94, 102]. Мы наблюдаем дислокации (ребра и винты) и фокальные изгибы в смектиках и холестериках. Дисинклииации присутствуют в трех основных видах жидких кристаллов. Дислокации и фокальные изгибы релаксируют в нематиках, что отчетливо проявляется в переходах смектик — нематик. [c.309]

В этом разделе мы коснемся, в частности, возможных переходов между смектиками А, С и нематической фазой N ). Экспериментально многие из этих переходов оказываются фазовыми переходами первого рода [57]. Однако, с точки зрения правил Ландау [15], все они могут быть переходами второго рода. Эти переходы второго рода, хотя и встречаются реже, представляют большой интерес, поскольку всегда сопровонадаются предпереходными аномалиями. [c.377]

Переход из смектика С с наклоненными молекулами в одноосный смектик А изучался для ряда типичных веществ, таких, как ТББА [9]. Это соединение, оказывается, испытывает непрерывный или почти непрерывный переход того типа, которым мы интересуемся. [c.377]

Переход между смектиком А и нематиком N обычно происходит с разрывом непрерывности, с конечной скрытой теплотой и т. д. Однако это не обусловлено симметрией явления. Как впервые показал Мак-Миллап [65] ), с помощью специальной модели нри соответствующем значении констапт взаимодействия можно получить переход второго рода. Используя несколько более общую формулировку, можно изложить основные идеи следующим образом. [c.380]

Фиг. 7.15. Циботаксические группы выше перехода смектик — нематик.

Прямой переход из смектика С в нематик наблюдается во многих мезоморфных системах, например в наиболее длинных гомологах ПАА. С точки зрения правил Ландау [15], этот переход С + N также может быть фазовым переходом второго рода. Несколько примеров, где теплота перехода С N особенно мала, действительно имеется в литературе. Таким образом, здесь снова можно ожидать интересные предпереходные явления. [c.388]

Рис. 2.1.15. Зависимость эффективной вязкости т] цианобензилиденоктилоксианилина (ЦБООА) от числа Эткина при различных значениях радиуса капилляра вблизи температуры перехода НЖК-Смектик А. Пунктиром обозначены изотермы

В смесях полярных и неполярных веществ, образующих индуцированную смектическую фазу, например, БФ-5 и МББА, изменения концентрационных зависимостей параметров НЖК трудно наблюдать вследствие резкого возрастания вязкости вблизи фазового перехода нематик-смектик А [278]. При небольших концентрациях БФ-5 в смесях с ЭББА несколько [c.173]

Рис. 6.11. Переход нематик — смектик А в сополимере II (. =50.3 мол. %) в скрещенных поляроидах при увеличении Х200 и Г=90°С.

ТО, когда образец охлаждают до точки перехода смектик —холестерик, шаг спирали растет очень быстро. Это обусловлено ростом смектоподобных кластеров в холестерической фазе (см. разд. 5.4.2). [c.285]

Полльман и Стегемейер [87] исследовали влияние давления на шаг спирали холестерилолеилкарбоната (ХОК) в смеси с холестерилхлоридом. С давлением шаг спирали растет очень быстро, причем эффект тем более выражен, чем выше концентрация ХОК (рис. 4.8.3). На первый взгляд это кажется весьма удивительным, но в действительности объяснение вполне простое [101]. Мы уже отмечали, что, когда температура приближается к точке перехода холестерик — смектик, шаг аномально возрастает. Известно, что чистый ХОК существует в смектической фазе А ниже 14°С при атмосферном давлении. В случае смеси эта температура, конечно, может быть несколько ниже. Однако, когда давление растет, температура перехода повышается [88, 89] (см. рис. 5.4.3) поэтому следует ожидать, что шаг спирали при комнатной температуре также соответственно возрастет. [c.286]

Рис. 5.4.1. Температурная зависимость модулей поперечного и продольного изгибов кп (- -) и кзз (О) соответственно в нематической фазе ЦБООА перед точкой перехода смектик А — нематик. Данные приведены в виде отношения кц/И Х где Дх — анизотропия диамагнитной восприимчивости нематика. Сплошная линия — значения параметра порядка 8, нормализованные так, чтобы они соответствовали Лц/Дх ири высоких температурах. Модуль поперечного изгиба ки лишь незначительно отличается от модуля обычного нематика, тогда как модуль продольного изгиба кзз обнаруживает критическое возрастание Эблизи ГAN, обусловленное предпереходными флуктуациями (Ченг, Мейер и

Пиндак, Хуанг и Хо [71] подробно исследовали критическую расходимость шага спирали в холестерилнонаноате. Они приняли во внимание собственное изменение шага спирали с температурой, изучив смеси холестерилнонаноата и холестерилхлорида (у которых температура перехода смектик — холестерик была достаточно низка, так что можно было пренебречь [c.331]

Рис. 5.4.2. Зависимость шага спирали от температуры для холестерилнонаиоата в области перед переходом смектик А —холестерик (74 °С) / — значения, полученные при исследовании стенок Гранжана — Кано, 2 — по длине волны в максимуме отражения (Кассубек и Мейер [70]).

Рис. 5.4.3. а — экспериментальная фазовая диаграмма холестерилолеилкарбо-натй. б — ряд кривых дифференциального термического анализа для перехода смектик А — холестерик при различных давлениях в окрестностях трикритической точки [73]. [c.332]

Риботта, Мейер и Дюран [83] наблюдали, что сжатие смектика А по нормали к слоям вызывает его переход в смектик С, если напряжение превышает пороговое значение. Этот эффект особенно легко наблюдается в непосредственной близости от Тед. Если 5 — величина деформации по нормали к слоям, то плотность энергии можно представить как [c.338]

Если тип а характерен для чистых КВЦ, образованных жесткими или полностью выпрямленными и полностью закристаллизованными цепями, то типы бив характеризуются чередованием аморфных и кристаллических зон, образующих уже знакомые нам большие периоды, но в одном случае цепи все же развернуты, так что можно говорить о незавершенных КВЦ, а в другом мы явно имеем дело с типичными КСЦ. Существенно здесь то, что при растяжении таких систем на прочность работают именно аморфные участки [51], но в структуре б (фибриллы по Стэттону, или фибриллы с пучностями) из одной кристаллической области в другую переходит почти 100 % цепей (если бы цепи были бесконечны, то было бы в точности 100 %), а в структуре в — значительно меньше часть цепей возвращается в свой кристаллит, а часть концов цепей теряется в межкристаллитной области. В структуре же типа а дефекты образованы лишь стыками между концами цепей, которые, по-видимому, проявляют некоторую тенденцию к сегрегации. Обратим внимание на то, что структура а обладает некоторыми чертами сходства с одномерным нематическим монокристаллом, а структура б — с квазиодномерным смектиком. [c.370]

Таким образом, пара-н-алкоксибензойные кислоты становятся мезогенными начиная с -пропилоксибензойной кислоты. Мезоген-ный потенциал возрастает с увеличением длины алкоксигруппы [44]. Эти кислоты образуют сильно скошенные смектики С-струк-туры, в которых угол наклона молекулы относительно плоскости слоев равен примерно 45° [45]. Имеются указания на то, что даже нематические фазы парй-н-алкоксибензойных кислот обнаруживают слоистое расположение молекул внутри малых молекулярных агрегатов выще температуры перехода нематик — изотропный расплав [46]. Из виниловых полимеров, содержащих звенья бензойной кислоты, наиболее детально изучены полимеры метакрилоилоксибензойной и акрилоилоксибензойной кислот. Эти мономеры (табл. 1, мономеры 1 и 3) не являются мезоморфными и плавятся точно при 182 и 201 °С соответственно. Они проявляют сильное [c.141]

Отметим также, что переход из менее структурированной нематики в более упорядоченную смектику может вести к уменьшению S немезогена, что связано с его переходом в межслоевое пространство [128]. Отмечалось также [128], что рост Tj j жидкого кристалла ведет к увеличению S немезогена, хотя, очевидно, это связано не с увеличением Tj j, а с увеличением S жидкого кристалла, который во многих случаях повышается с ростом Tjvj, но далеко не всегда. Выявление взаимосвязи строе- [c.247]

Фиг. 7.6. Переход Хельфриха — Юро для смектика А. В принципе переход можно вызвать магнитным полем Н.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология