Разветвление углеродной цепи плавления

Теперь уже можно на основании большого и достоверного экспериментального материала говорить о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. Особенно много данных накопилось по выяснению влияния строения, молекулярного веса и положения в углеродной цепи заместителя на свойства углеводородов. Так как экспериментальные данные, опираясь на которые, можно сделать некоторые общие выводы, имеющие большое значение для химии нефти вообще и в особенности для химии высокомолекулярных соединений нефти, разбросаны в специальных периодических изданиях разных стран, то представлялось целесообразным предпослать общую выборочную сводку данных (табл. 7) обсуждению вытекающих из них выводов. В приводимых ниже таблицах мы ограничиваемся сопоставлением влияния длины углеродной цепи, а также степени и характера разветвления ее на такие основные свойства парафиновых углеводородов, как температура плавления и кипения,, удельный вес, коэффициент преломления и отчасти кинематическая вязкость. [c.239]

Температура кипения у всех разветвленных алканов ниже, чем у нормальных алканов, и притом тем ниже, чем более разветвлена углеродная цепь молекулы. Это видно, например, из сравнения температур кипения трех изомерных пентанов. Наоборот, температура плавления оказывается самой высокой у изомеров с максимально разветвленной углеродной цепью. Так, из всех изомерных октанов лишь гексаметил этан (СНд)зС—С(СНз)з является твердым веществом уже при обычной температуре (т. пл. 104 °С). Эти закономерности объясняются следующими причинами. [c.153]

Среди изомерных спиртов самые высокие температуры кипения всегда имеют нормальные первичные спирты вторичные же и третичные кипят при более низкой температуре. Аналогичное влияние оказывает и разветвление углеродной цепи. В противоположность это.му третичные спирты часто имеют наиболее высокие точки плавления (табл. 9). [c.114]

Среди изомерных алифатических соединений высшая температура плавления наблюдается, как правило, у изомеров с наиболее разветвленной углеродной цепью, т. е. имеющих самое большое число метильных групп. [c.185]

Однако эти методы имеют существенные ограничения. Первый требует строгого соблюдения условий проведения реакций и идентификации образующегося сложного продукта. Второй метод приводит к смеси нескольких веществ (например, с большими выходами образуются продукты многократного замещения). Реакции такого рода, как правило, непригодны для получения производных. Более полезны для идентификации алканов таблицы физических свойств (температур кипения и плавления, По, [а] и др.), а также спектры ИК и ЯМР . При получении масс-спектров фрагментация углеводородов протекает весьма сложным образом, поэтому для расшифровки таких спектров необходима специальная подготовка (гл. 10). Однако некоторые пики, постоянно присутствующие в масс-спектрах углеводородов, могут быть без труда идентифицированы. Разветвление углеродной цепи способствует ее расщеплению. Эти данные позволяют установить структуру изучаемого углеводорода. [c.216]

Конститутивные влияния проявляются всего яснее у изомеров, именно у структурных изомеров. Из них изомер более высокой степени симметрии и с более разветвленной углеродной цепью по большей части имеет и более высокую температуру плавления, чему можно дать теоретическое объяснение. [c.205]

Температуры плавления, наоборот, повышаются с ростом разветвленности углеродной цепи. Как показывают рентгенографические исследования, в твердом состоянии алканы нормального строения имеют правильную зигзагообразную конформацию (стр. 41). Плотности всех алканов меньше единицы. Они практически нерастворимы в воде, однако растворимы в эфире и других органических растворителях. Метан и этан почти лишены запаха, углеводороды Сз—С15 имеют всем хорошо известный запах бензина или керосина, высшие члены ряда лишены запаха из-за их малой летучести. [c.47]

Температуры плавления, наоборот, повышаются с ростом разветвленности углеродной цепи. Плотности всех алканов меньше диницы. Они практически нерастворимы в воде, однако растворимы в эфире и других органических растворителях. Метан и этан почти лишены запаха, углеводороды Сз—С15 имеют всем хорошо известный запах бензина или керосина, высшие члены ряда лишены запаха из-за их малой летучести. [c.54]

Алканы изомерного строения отличаются по физическим свойствам от аналогов нормального строения. В табл. 6 показаны различия физических свойств у пентанов и гексанов разного строения. Углеводороды нормального строения кипят при более высокой температуре, чем разветвленного. При этом, чем разветвленнее углеродная цепь молекулы, тем ниже температура кипения вещества. Изменения температуры плавления происходят сложнее. Наиболее разветвленные изомеры имеют более высокую температуру плавления. Плотность изомеров сравнительно мало различается. [c.62]

Как влияет наличие разветвлений в углеродной цепи алканов на температуры кипения и плавления изомеров Приведите пример. [c.14]

Температура плавления вещества зависит от плотности упаковки молекул например, н-парафины с относительно регулярной плотной упаковкой изотактических углеродных цепей характеризуются более высокой температурой плавления, чем изомерные им парафины с разветвленной углеродной цепочкой. Поскольку в ГЖХ целесообразно применять неподвижные фазы с минимальным НТП, стараются в качестве неподвижных фаз использовать соединения, углеродные цепочки молекул которых содержат большое число разветвлений. Наличие в молекуле атомных групп, вступающих в электростатическое или специфическое взаимодействие, повышает температуру плавления вещества. Особенно высокие значения температур плавления наблюдаются для соединений, молекулы которых содержат большое число гидроксильных групп. [c.27]

Высшие парафины. Практическое значение в качестве исходных веществ для органического синтеза имеют в основном высшие парафины с прямой цепью углеродных атомов. Индивидуальные их представители до ie при комнатной температуре представляют собой жидкости, свыше ie — твердые вещества, температура плавления которых постепенно возрастает с удлинением углеродной цепи. Температура плавления н-парафинов обычно выше, чем у соответствующих разветвленных изомеров, и они выкристаллизовываются при охлаждении. Другим отличием н-парафинов явл.яется их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом, в которых на 10 атомов С приходится примерно 8 молекул (ЫНг)гСО. Из-за своего прямоцепочечного строения н-парафины способны также проникать в мельчайшие поры цеолитов (молекулярных сит) и сорбироваться ими. Все эти свойства используют для выделения н-парафинов из их смесей с углеводородами других классов. [c.24]

Прочность его больше, температура плавления выше, но эластичность ниже объясняется это тем, что молекулярная масса его больше, а углеродная цепь почти не имеет разветвлений поэтому упаковка молекул плотнее и степень кристалличности выше. Полиэтилен (так же как и полиизобутилен) отличается от других смол, получаемых цепной полимеризацией, значительной эластичностью и гибкостью. По своим электроизоляционным свойствам, в особенности для токов высокой частоты, он превосходит все остальные полимеры, химическая стойкость его довольно высокая. [c.320]

Озокерит горный вос/ состоит главным образом из твердых предельных углеводородов с разветвленной цепью углеродных атомов. Как было раньше указано, углеводороды с сильно разветвленными цепями обычно имеют более высокие температуры плавления, чем соответствующие изомеры нормального строения. Этим объясняется сравнительно высокая температура плавления озокерита. [c.71]

Физические свойства Углеводороды нормального строения имеют плотности и температуры кипения выше, а температуры плавления ниже, чем их изомеры с разветвленной цепью углеродных атомов (табл 16 3) Это связано с различной плотностью упаковки в жидкой и твердой фазах линейных и шарообразных молекул Предельные углеводороды очень плохо растворяются в воде [c.242]

Если обычный технический парафин, содержащий от 20 до 35 углеродных атомов преимущественно нормального строения, имеет температуру плавления, не превышающую 50—55°С, то температуры плавления разветвленных алканов той же молекулярной массы более низки. Молекулярные массы парафинов лежат в пределах от 300 до 450, а церезинов — от 500 до 750, что соответствует содержанию в цепи примерно от 36 до 55 углеродных атомов. [c.170]

При одном и том же содержании углеродных атомов в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают нормальные алканы, где дисперсионному взаимодействию подвергаются все углеродные атомы соседних молекул. С разветвлением структуры молекул такая возможность вследствие их иной ориентации понижается, что объясняет более низкую температуру кристаллизации. В твердом состоянии молекула алкана расположена упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры, преимущественно большие агрегаты достаточно гибких кристаллов. Процесс кристаллизации складывается из двух стадий стадия образования центров кристаллизации (или зародышей) и стадия роста этих центров. Вторая стадия кристаллизации — многоступенчатый процесс, который по различным причинам (например, вследствие возникновения механических напряжений) может останавливаться на любой промежуточной стадии. Монокристаллы образуются только в особых условиях. Обе стадии кристаллизации сильно зависят от температуры. Понижение температуры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же время уменьшает молекулярную подвижность, а вместе с ней и скорость роста кристаллов. Поэтому температурная зависимость скорости кристаллизации проходит через максимум. Большинство алканов имеет несколько аллотропических модификаций, кристаллизуясь в гексагональной триклинной, моноклинной и орторомбической формах. Некоторые изоалканы, преимущественно с симметричным и компактным расположением боковых цепей в молекуле, при охлаждении застывают в стекловидную массу. Все нормальные алканы с нечетным числом атомов углерода (нечетные), начиная с С9, и с четным (четные), начиная с С36, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться во всех четырех формах. [c.112]

Пентаэритрит (2,2-диметилолпропанднол) (СН20Н)4 С (ГОСТ 9286—76) — четырехатомный спирт с разветвленной углеродной цепью, представляет собой белые кристаллы с температурой плавления не ниже -Ь250—180°С в зависимости от марки, плотностью 1400 кг/м . Растворим в воде, этиленгликоле, формамиде мало растворим в ацетоне, эфире, бензоле и т. д. В промышленности его получают при действии формальдегида на ацетальдегид или акролеин в присутствии Са(ОН)г или других щелочных агентов. [c.256]

Существенные отличия хлорангидридов от кислот заключаются, с одной стороны, в том, что однозамещенные (хлорфосфинаты) имеют заметно более высокие температуры кипения (или плавления), чем аналогичные дизамещенные (дихлорфосфонаты), а также в том, что разветвление углеродной цепи, по-видимому, в этом случае приводит к небольшому повышению температур кипения и плавления по [c.524]

Хотя полученный материал еще и недостаточен для широких обобщений, можно все-таки сказать, что наличие одной длинной цепи в высшем циклическом углеводороде улучшает технические свойства масел по сравнению с углеводородами, содержащими вместо одной длинной цепи несколько коротких с тем же числом углеродных атомов. Природа ядра (циклопентанового или циклогексанового) имеет меньшее значение для индекса вязкости (температурной кривой вязкости). Разветвленная метановая цепь несколько повышает вязкость углеводорода и понижает его темпе-ратуру плавления. Сравнение тояодественных по структуре угле- [c.96]

Свойства углеводородов и их производных определяются не только длиной углеродной цепи, но и ее формой. Так, например, известно, что среди изомеров строения самую низкую температуру плавления всегда имеет наиболее разветвленный изомер. Этот факт объясняется тем, что атомы углерода, у которых происходит ветвление, по пространственным соображениям не столь легко участвуют в дисперсионных взаимодействиях, как атомы углерода, окруженные лишь маленькими атомами водорода. Сопоставим температуры кипения трех изомеров строения С5Н12 (заметим, что эти три изомера относятся к разным гомологическим рядам) [c.117]

Легко заметить, что первые пять углеводородов и один из изомерных пентанов—тетраметилметан при обычной температуре являются газами, следующие—жидкостями, углеводороды же, начиная с Q Hз4,—твердые вещества. С увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает их плотность, а также повышаются температуры плавления и кипения углеводородов. Предельные углеводороды с разветвленной цепью кипят при более низких температурах, чем изомерные углеводороды с нормальной цепью. Наоборот, температура плавления тем выше, чем больше разветвлена углеродная цепь. Так, один из октанов, формула которого (СНд)зС—С(СНд)з, плавится при +100,6 °С, в то время как температура плавления нормального октана СНз(СН2)вСНд —56,8 °С, т. е. на 157,4 °С ниже. [c.52]

Высшие парафины. Практическое значение в качестве исходных веществ для органического синтеза имеют в основном высшие парафины нормального строения с прямой цепью углеродных атомов. Индивидуальные их представители до при комнатной температуре представляют собой жидкости, выше i6 — твердые вещества, температура пла1вления которых постепенно возрастает с удлинением углеродной цепи. Температура плавления н-парафинов обычно выше, чем у соответствующих разветвленных изомеров, и это иопользуют при выделении твердых к-парафинов из смесей кристаллизацией. [c.28]

Гидроксил является группой, содействующей растворимости, и низшие спирты растворяются в воде с увеличением длины углеродной цепи их растворимость уменьшается. Пропиловые спирты вполне растворяются в воде во всех соотношениях. Растворимость бутаяола-1 составляет меньше 10%. Разветвление цепи немного увеличивает растворимость, и изобутиловый спирт является несколько более растворимым. Вторичный бутиловый спирт растворяется более чем на 25%, а третичный бутиловый спирт вполне растворим в воде во всех отношениях. Как общее правило, вторичные спирты более растворимы, чем первичные, а растворимость третичных спиртов превосходит растворимость вторичных. Первичная гидроксильная группа повышает температуру кипения в большей мере, чем вторичная и третичная вторичные спирты обыкновенно имеют более низкую температуру кипения и более высокую температуру плавления, чем первичные спирты. Третичные спирты кипят ниже и плавятся обычно выше, чем изомерные вторичные спирты. Первичные спирты с разветвленной цепью кипят при более низкой температуре, чем изомерные первичные спирты нормального строения. [c.77]

Разветвление алифатических радикалов, по крайней к ере в случае фосфиновых и дитиофосфиновых кислот, приводит к снижению температур плавления по сравнению с температурами плавления соответствующих изомеров с неразветвленной углеродной цепью. Алифатические фосфоновые кислоты имеют значительно более высокие телшературы плавления, чем аналогичные фосфиновые кислоты. Для ароматических кислот, по-видимому, наблюдается обратное явление. [c.524]

Эти формулы показывают, что алканы являются насыщенными углеводородами, поскольку все атомы углерода полностью насыщены атомами водорода. Молекулярные модели, отображающие пространственные взаимоотношения между атомами углерода и водорода в этане и пропане, приведены на рис. 161. Единственным различием между этаном и метаном, а также между этаном и пропаном является группа СНз. Ряд соединений такого типа носит название гомологического ряда члены такого ряда называются гомологами. По мере перехода от низших гомологов к высшим число углеродных атомов возрастает и цепь их в молекуле становится все более длинной. Однако при переходе к ал-канам, содержащим четыре или более атома углерода, возникает новое усложнение. Например, существуют два соединения, имеющие одну и ту же молекулярную формулу С4Н10. Эти соединения обладают различными свойствами — они имеют различные точки плавления и точки кипения. Такие соединения называются изомерами, а само явление носит название изомерии. Существование изомеров обусловлено расположением углеродных атомов в углеродных цепях. Если в соединении имеется более трех атомов углерода, один из атомов может дать начало разветвленной цепи, соединившись с атомом углерода, находящимся посередине цепи. Это может быть продемонстрировано на примере соединения, содержащего четыре углеродных атома — бутана и его изомера изобутана [c.208]

Присутствие в товарных маслах углеводородов с 12 и более углеродными атомами в боковой цепи при условии нормального строения этой цепи практически невозможно, так как такие углеводороды имеют высокую температуру плавления и должны отделяться от жидких углеводородов в процессе депарафиниза-ции. Таким образом, у высокомолекулярных ароматических углеводородов цепь должна быть разветвленной или атомы углерода должны распределяться между несколькими боковыми цепями. [c.32]

Наиболее низкую температуру кипения имеет метан. По мере увеличения молекулярного веса углеводородов температура кипения их все более и более возрастает (рис. 2). Следующие за бутанами члены гомологического ряда предельных углеводородов от gH j до С15Н32 представляют собой при обычной температуре жидкости, а углеводороды с 16 и большим числом углеродных атомов в молекуле являются уже твердыми веществами. Подобные же закономерности наблюдаются и в других гомологических рядах с увеличением молекулярного веса возрастают температуры кипения и плавления членов гомологического ряда. Как правило, вещества, молекулы которых имеют разветвленную цепь углеродных атомов, кипят при более низкой [c.23]

Спирты нормального строения кипят при более высокой температуре, чем спирты с разветвленной цепью. При одинаковом числе углеродных атомов первичные спирты кипят при более высокой температуре, чем вторичные, а вторичные — при более высокой температуре, чем третичные. Например, температура кипения бутиловых спиртов С4Н9ОН нормальный 117,7°, изобутиловый 107,3°, вторичный 99,5° и третичный 82,8°. Температура плавления, наоборот, всего выше у третичных спиртов. Плотности спиртов меньше 1 (они легче воды). [c.112]