Определение следов компонентов (микрокомпонентов)

В. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ КОМПОНЕНТОВ (МИКРОКОМПОНЕНТОВ) [c.102]

Фракционное осаждение. Иногда можно обработать вещества таким образом, что общим носителем осаждают фактически полностью микрокомпонент и только часть основного компонента. В этом состоит отличительный признак метода фракционного осаждения, и для его эффективного применения, очевидно, нужно, чтобы осаждающий реактив образовывал с микрокомпонентом менее растворимое соединение, чем с основным компонентом. Осадок основного компонента действует как носитель. Этот метод концентрирования применяется в качестве предварительной ступени при применении другого способа отделения, который неприменим, если отношение количества посторонних веществ и следов вещества очень неблагоприятно. Другими словами, фракционное осаждение позволяет снизить концентрацию основного компонента до такого уровня, когда она заметно не мешает прямому определению следов вещества. Этот принцип концентрирования иногда находит применение при разделениях с помощью сульфидов, как, например, для отделения кадмия в присутствии большого количества цинка (стр. 322) или выделения свинца в присутствии большого количества железа (стр.б 14). [c.38]

Согласно произвольному и условному определению будем считать следами (микрокомпонентами) компоненты, содержащиеся в анализируемой пробе в количестве 0,01% (100 ppm) или меньшем, поскольку этот условный предел отвечает расчетной средней величине минимальной концентрации, детектируемой обычными приборами, и для определения более низких концентраций требуются те или иные дополнительные усовершенствования в аппаратуре или методике хроматографирования. [c.320]

Следует подчеркнуть, что эффект возмущения обусловлен в первую очередь макрокомпонентами пробы и их характеристи-ка.ми по отношению к поглощению и рассеянию нейтронов. В то же время рассматриваемый процесс активации. может быть связан с любым макро- или микрокомпонентом, определение которого в данной пробе представляет интерес. Различия в ходе зависимости сечения поглощения, рассеяния и активации рас-с.матриваемых компонентов от энергии нейтронов приводят к тому, что коэффициент экранирования, а следовательно, и коэффициент возмущения при облучении в смешанных потоках нейтронов часто оказываются индивидуальными величинами, т. е. действительными только для определенного изотопа. [c.94]

Термины макро и микро применяются в химическом анализе как для выражения размера пробы, так и для выражения относительного количества компонента, подлежащего определению (рис. 1). На заре развития аналитической химии использовались относительно большие пробы, поэтому не требовалось никакого особого обозначения для определения масштаба аналитических операций. По мере возрастания требований науки и техники и прогресса аналитических методов стали возможны химические определения на пробах в миллиграммовых количествах вместо десятков граммов с тех пор вошел в обиход термин микроанализ в отличие от старого, называемого в настоящее время макроанализом. Хотя абсолютные количества веществ, с которыми приходится оперировать в макро- и микроанализе, различаются в 10 и 100 раз, относительные количества определяемых компонентов остаются теми же, т. е. больше 0,01 или даже 0,1%. Химические определения ниже этого предела выполнялись редко как из-за отсутствия потребности, так и вследствие трудностей анализа такого количества вещества существовавшими методами. Известно, что затем был введен термин следы для обозначения ничтожного количества вещества, присутствующего в пробе, но точно не определяемого. Положение в настоящее время значительно изменилось. Теперь потребности науки и техники в определении компонентов, составляющих лишь малую долю анализируемого образца, сильно возросли, и желательно следы вещества определять более точно. Как с логической, так и с исторической точки зрения имеется веское основание для установления верхнего предела содержания следов вещества, или микрокомпонента, равного 0,01%. В связи с этим представляет интерес утверждение, сделанное в отношении анализа горных пород Относительно термина следы можно сказать, что под ним подразумевают такую концентрацию вещества, которая находится ниже предела количественного определения его в образце, взятом для анализа. Для анализов, претендующих на полноту и точность, в общем случае следует указать, что предполагаемое содержание интересующего компонента меньше 0,02 или даже 0,01% . [c.11]

При отборе проб природных вод (в том числе лизиметрических, оросительных и т. д.) необходимо тщательно выбрать и подготовить посуду, поскольку емкость, с одной стороны, не должна быть источником загрязнения образца, с другой стороны - не должна служить причиной утраты пробой отдельных компонентов вследствие процессов их химического взаимодействия с материалом посуды. Следует помнить, что бутылочные сорта стекол, особенно окрашенные, содержат примеси тяжелых металлов. Поэтому в качестве сосудов для отбора проб природных вод на анализ микрокомпонентов следует использовать бутыли из бесцветного стекла или полиэтилена без наполнителя. Необходимо иметь в виду, что резиновые пробки могут загрязнять образец цинком, свинцом, сурьмой. Для определения бора пробы воды следует отбирать в полиэтиленовую посуду. Емкости для отбора воды на анализ ртути должны быть стеклянными. [c.44]

К сожалению, в разных регионах изучался различный комплекс компонентов-загрязнителей по разным методикам и с разной точностью. Крайне важно выполнение аналитических исследований этого плана в России по единым согласованным методикам при обязательном надежном внешнем контроле. Растворимую фазу снега следует определять по методикам, используемым ВСЕГИНГЕО, нерастворимую - ВИМСом. Помимо основных макрокомпонентов, окисляемости и pH повсеместно обязательно определение РЬ, 2п, Hg, Си, А1, а также ассоциации микрокомпонентов, характерных для природных условий или особенностей техногенного загрязнения атмосферы данного региона. Целесообразно проведение при этом комплекса изотопных исследований. [c.75]

Обнаружению соосажденного компонента при его ультрамикроконцентрациях способствует увеличение объема исследуемого раствора, уменьшение до разумного минимума количества носителя (макрокомпонента) и объема растворителя, в котором растворяют полученный концентрат. Понятно также, что для обнаружения и определения искомого иона в концентрате следует Пользоваться самыми чувствительными методами. С другой стороны, применяемый носитель, крдме хорошо выраженной способности увлекать с собой микрокомпонент, должен отличаться достаточной плотностью (быстрое оседание), хорошей растворимостью в кислотах или других растворителях. Макрокомпонент не должен мешать последующему определению микрокомпонента или, в крайнем случае, необходимо, чтобы макро- и микрокомпоненты хорошо разделялись какими-либо способами. [c.77]

Метод основан на сорбционном концентрировании следов металлов из природных вод неорганическими высокодисперсными сульфидными коллекторами серебра и меди с последующим их атомно-эмиссионым определением [1, 2]. Преимущества метода высокая степень обогащения, использование минимального количества реактивов, возможность отделения определяемых минеральных компонентов от мешающих макро- и микрокомпонентов, групповое концентрирование всех определяемых компонентов и их одновременное атомно-эмиссионное определение. Кроме того, использование спектрографа высокой дисперсии с однолинзовой системой освещения щели и оптимизация всех звеньев спектрографического процесса способствуют снижению предела обнаружения определяемых элементов до 10 " мг/л. [c.80]

При концентрировании экстракцией можно отделить макрокомпонент или микрокомпоненты. Выбор приема концентрирования зависит от конкретной аналитической задачи, но, по-видимому, экстракция микропримесей более удобна, так как экстракция основного компонента требует большого расхода реактивов, а это увеличивает поправку на холостой опыт. Для группового экстрагирования микропримесей органическими растворителями обычно применяют экстракцию внутрикомплексных соединений [93]. Наиболее часто применяют для этой цели дитизон. В зависимости от pH раствора возможна экстракция четыреххлористым углеродом или хлороформом из водной фазы следующих дитизонатов металлов Ag, Нд, Рс1, Р1, Ли, Си, В1, 1п, 5п, 2г, Сс1, Со, N1, РЬ и Т1 [38]. Последовательно изменяя pH среды и применяя различные органические реактивы, например 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат, дитизон и пиролидиндитиокарбаминат в хлороформе, можно избирательно отделять целые группы микропримесей [93]. Этот прием позволил концентрировать экстракцией в чистом алюминии, его соединениях и в цирконии следующие элементы V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Р(1, Р1, Си, А , Аи, 2п, Сс1, Н , Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те, и. Полученные после экстракции концентраты анализировали спектральным методом с чувствительностью определения 0- —10-3% [39]. [c.176]

Как следует из материалов предьщушйх глав, значительная часть приоритетных ингредиентов представляет собой метастабильные соединения с низкими ПДК. В связи с зтим в системе гидрогеохимического мониторинга большое внимание уделяется обоснованию системы контрольноизмерительных приборов. Изменчивость во времени физико-химических и биохимических параметров и неустойчивость ряда ингредиентов предъявляют требования к их определению непосредственно у скважин. Это означает необходимость применения автономных приборов и соответствующих экспресс-методов, характеризующихся достаточной чувствительностью и приемлемой погрешностью измерений. Кроме того, сложный многокомпонентный состав ингредиентов требует применения и стационарных приборов и методов с высокой чувствительностью, хорошей воспроизводимостью и достаточно низкой погрешностью измерений. В процессе гидрогеохимического опробования особое внимание должно быть уделено соблюдению правил отбора, консервации, транспортировки и хранения газовых проб и проб загрязненных подземных вод на специфические микрокомпоненты, такие, как органические соединения, тяжелые металлы, компоненты азотной группы и тд. Соблюдение установленных правил позволяет избежать искажений результатов вследствие активизации физико-химических и биохимических процессов. [c.313]

Авторы работы [80] нашли, что во всех без исключения случаях коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной, не зависящей ни от относительного количества фаз, ни от метода достижения равновесия между осадком и раствором. Отсюда следует, что распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами происходит по закону Хлонина и твердая фаза представляет собой смешанные кристаллы изучаемых компонентов. Для систем третьей группы можно было предполагать, что захват радиоэлементов происходит и путем внутренней адсорбции. С целью выяснения механизма захвата для систем третьей группы были поставлены специальные опыты для определения влияния на коэффициент кристаллизации присутствия посторонних ионов на двух системах К2 04—Се + и Кг804—Ри + (см. табл. 2.10). Полученные результаты показали, что системы третьей группы нельзя отнести к системам, в которых образуются внутриадсорбционные соединения, так как наличие в растворе посторонних ионов в количествах, превышающих содержание радиоэлементов на несколько порядков, не оказало никакого влияния на численное значение коэффициентов кристаллизации. На основании этого можно было считать, что соосаж-дающиеся компоненты третьей группы, так же как и второй, образуют аномальные смешанные кристаллы. [c.66]

Однако, если по условиям разделения изменение концентрации компонентов по высоте колонны таково, что практически необходимо располагать аналитическим описанием равновесия для всей концентрационной области данной системы, при расчетах ректификации целесообразно использовать следующую двухэтапную методику. При расчетах относительных летучестей на тех тарелках колонны, где концентрация целевых иикрскомпонентов меньше 10 мол. , целесообразно использовать константы уравнений, определенных по данным о - функции при ос = 20 и 80 мол. 5. Для тарелок, где концентрация целевых микрокомпонентов больше 10 мол. , рекомендуется использовать константы, рассчитанные по данным эквимолярного раствора. Такая замена констант осуществляется автоматически в пределах единого уравнения и программы расчета ректификации. [c.84]

Выбор носителя I предопределяется рядом факторов, главным из которых, естественно, является способность носителя осаждать следы вещества достаточно полно. Хорошим носителем считается тот, который при использовании даже в малЬм количестве полностью захватывает следы определяемого элемента. Ограничение количества носителя часто имеет значение, так как с ним в больщей или меньшей степени могут соосаждаться другие вещества, присутствующие в растворе, что приводит к осложнениям при определении искомого вещества. Эффективный носитель можно использовать в минимальных количествах и таким образом уменьшить соосаждение нежелательных компонентов до количества, не представляющего опасности. Предпочтение, конечно, отдается носителю, избирательному в своем действии, но это случай скорее идеальный в действительности полностью избирательный носитель почти не встречается. В этом отношении удовлетворительны носители, механизм действия которых связан с образованием смешанных кристаллов. Носитель должен быть веществом, которое не мешает конечному ойределению микрокомпонента. Если это условие не выполнимо, носитель должен быть легколетучим, чтобы его можно было удалить после проведения соосаждения. В этом отношении удобны сульфиды ртути и мышьяка, применяемые для осаждения сульфидов тяжелых металлов то же самое справедливо для теллура, который используют для выделения благородных металлов. [c.34]

Экстракционный метод извлечения следов вещества из водного раствора с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водной фазой, во многих случаях является идеальным методом отделения микрокомпонента от больших количеств посторонних веществ. Часто он обладает высокой избирательностью и обычно позволяет путем повторения экстракционных операций выделять вещества с желаемой полнотой. Метод экстракции име ет большое значение не только для разделения веществ, но также для выделения малых количеств какого-либо компонента из большого объема водного раствора и концентрирования его в малом объеме несмешивающегося растворителя. Таким путем достигается более высокая чувствительность определения, когда экстрагируемое соединение окрашено. В настоящее рремя экстракцией несмешивающимся растворителем можно эффективно разделять большее число металлов, чем какйл-либо другим методом. [c.44]