Тимидин, спектр ЯМР

В первом исследовании, посвященном полимеризации тимидин-5 -фосфата , была сделана попытка применить в качестве конденсирующего агента хлорангидрид -толуолсульфокислоты. По сравнению с синтезом при участии дициклогексилкарбодиимида применение хлорангидрида л-толуолсульфокислоты, по-видимому, вызывает меньшую степень полимеризации. Кроме того, при изучении УФ-спектров был обнаружен ряд новых веществ, представляющих собой, как предполагают, полинуклеотиды, в которых концевые [c.508]

Спектр действия образования поперечных сшивок совпадает со спектром поглощения тимидина, что также под- [c.239]

СТГ обладает широким спектром биологического действия. Он влияет на все клетки организма, определяя интенсивность обмена углеводов, белков, липидов и минеральных веществ. Он усиливает биосинтез белка, ДНК, РНК и гликогена и в то же время способствует мобилизации жиров из депо и распаду высших жирных кислот и глюкозы в тканях. Помимо активации процессов ассимиляции, сопровождающихся увеличением размеров тела, ростом скелета, СТГ координирует и регулирует скорость протекания обменных процессов. Кроме того, СТГ человека и приматов (но не других животных) обладает измеримой лактогенной активностью. Предполагают, что многие биологические эффекты этого гормона осуществляются через особый белковый фактор, образующийся в печени под влиянием гормона. Этот фактор был назван сульфирующим или тимидиловым, поскольку он стимулирует включение сульфата в хрящи, тимидина—в ДНК, уридина—в РНК и пролина—в коллаген. По своей природе этот фактор оказался пептидом с мол. массой 8000. Учитывая его биологическую роль, ему дали наименование соматомедин , т.е. медиатор действия СТГ в организме. [c.259]

Более близкое отношение к дискуссии о реакциях замещения имеют данные об образовании при взаимодействии З -О-ацетил-тимидин-б -фосфата с 2,4,6-триизопропилбензолсульфонилхлоридом мощного фосфорилирующего агента, которому на основании спектров ЯМР Р и других данных приписана структура (53) [73]. [c.66]

Спектры ЯМР. Спектры ЯМР при исследовании в неводных растворителях дают возможность определить место локализации ПОДВИЖНЫХ протонов. В случае уридина и тимидина в спектре ЯМР, полученном в диметилсульфоксиде в области химических сдвигов примерно 11 м. д., наблюдается пик, площадь которого соответствует одному протону, и который является резонансным сигналом протона N—Н. Это означает, что в данных условиях тимидин и уридин существуют в дикетоформе [c.167]

Спектры ЯМР. Кетоаминоструктура цитидина сохраняется и в неводных растворителях, как это следует из изучения спектров ЯМР. Так, в диметилсульфоксиде в области б 7,5 м. д. наблюдается характерный для ароматической аминогруппы пик, соответствующий двум протонам тогда как пик протона N—Н в области И м- д. не наблюдается. Это хорошо видно при сравнении спектра ЯМР цитидина со спектрами тимидина или уридина (см. выше). Отсюда следует, что в диметилсульфоксиде цитидин имеет аминострук-туру. Спектры основания в дез [c.171]

Аналогия УФ-спектров аниона уридина и его 4-э/сзо-О-алкиль-ного производного приводит к выводу о преимущественной локализации отрицательного заряда на кислородном атоме 0-4 С этим согласуется и близость ИК-спектра уридина в щелочной среде с ИК-спектром дигидропиримидона-2 ээ. Однако для тимидина предложены различные структуры аниона —с локализацией отрицательного заряда на 0-2 и на 0-4 [c.182]

Протекание этой реакции сопровождается характерными изменениями в УФ-спектре (рис. 5.4). Аналогичная реакция наблюдалась для тимидина инозина и его производных зго псевдоуридина з З в последнем случае анализ изменения УФ-спектра показывает, что происходит образование двух типов производных (видимо, за счет реакции по атомам Ы-1-и N-3). [c.387]

Выделение 1-метилтимина из продуктов гидролиза метилированной дезоксирибонуклеиновой кислоты указывает, но не доказывает, что тимидин является также 3-гликозилпиримидином [36]. Сходство же ультрафиолетовых спектров поглощения цитидина и дезоксицитидина служит доказательством строения последнего. Описанные ниже методы синтеза и взаимопревращения этих нуклеозидов также подтверждают их структуру. Строение псевдоуридина (природного рибозилпиримидина, содержащего С — С-гликозид-ную связь) будет обсуждаться отдельно. [c.19]

Инфракрасные спектры поглощения нуклеозидов и нуклеотидов в тяжелой воде показывают, что в нейтральном водном растворе тимидин и уридин существуют, вероятно, в дикетонной форме, а цитидин и аденозин — в аминной форме [46]. Изучены также спектры диссоциированных форм [165. Очевидно, что кажущиеся значения рД обусловлены не только наличием замещающей группы, но связаны также с влиянием соседней части кольцевой системы пурина или пиримидина. Природа этих групп имеет большое значение в отношении водородных связей между производными пурина и пиримидина в макромолекулярных структурах нуклеиновых кислот. [c.52]

При обработке тимидин-3, 5 -циклофосфата водным раствором едкого натра в жестких условиях образуется смесь тимидин-3 -(—80 о) и тимидин-5 -фосфатов ( 20 о). Гидролиз под действием диэстеразы змеиного яда протекает довольно медленно, но и в этом случае образуются оба изомерных нуклеотида. В противоположность тимидин-5 -фосфату гликозидная связь в тимидин-3, 5 -цик-лофосфате легко разрывается при кислотном гидролизе. Был также обнаружен гипсохромный сдвиг максимума в ультрафиолетовом спектре поглощения [77]. [c.136]

Для того чтобы различить одноцепочечные и двухцепочечные полинуклеотиды in vivo, был использован метод, основанный на более высокой чувствительности к ультрафиолетовому облучению пиримидинов по сравнению с пуриновыми основаниями. Экспериментально было найдено, что спектры ультрафиолетового излучения, вызывающего инактивацию бактериофагов Х-174 (содержит одиотяжную ДНК) и Т2 (содержит двухсииральную ДНК), значительно различаются. В первом случае спектр весьма сходен со спектром ультрафиолетового поглощения смеси дезоксицитидина и тимидина с минимумом при 240 в случае бактериофага Т2 спектр излучения имеет минимум при 230 м[1, как и в спектре поглощения ДНК [302]. Возможное теоретическое объяснение этого явления заключается в том, что в случае двухспиральной структуры перенос поглощенного кванта от пуринов к пиримидинам приводит к примерно равной эффективности всех квантов, независимо от того, поглощены ли они пурином или пиримидином. Благодаря этому спектры излучения, действующего на молекулу, напоминают ультрафиолетовые спектры поглощения [c.601]

Для ряда дезоксирибонуклеозидов (тимидина, дезоксиуридина и других) при помощи ЯМР-спектров обнаружена такая конформация углеводного остатка, в которой из средней плоскости выступают не атомы Са или Сз, а циклический атом кислорода (О-эк о-копформация). [c.365]

Фотоденатурация нуклеиновых кислот является следствием разрушения кооперативной системы слабых нековалентных связей (водородные, гидрофобные и т. д.) и частичного (локального) или полного нарушения двуспиральной структуры Уотсона — Крика (эффект расплетания ). Наиболее вероятно, что денатурация нуклеиновых кислот представляет собой вторичный темновой процесс, вызванный образованием фотопродуктов, хотя не исключена возможность прямого разрыва слабых связей при тепловой диссипации энергии электронного возбуждения оснований, как это предполагается для белков. Несмотря на то, что спектр действия денатурации ДНК совпадает со спектром поглощения тимидина, причастность тиминовых димеров к образованию денатурированных участков в ДНК остается до сих пор сомнительной. Г. Б. Завильгельским твердо установлено, что локальные нарушения вторичной структуры ДНК при ее облучении коротковолновым светом определяются индукцией сшивок между комплементарными нитями ДНК. Наиболее точно такой вывод подтверждается опытами, в которых миграционным путем с ацетофенона на тимин изменялось количество тиминовых димеров в ДНК. При этом каких-либо различий в кривых плавления, отражающих состояние вторичной структуры, у образцов ДНК, содержащих 0,17 и 30% димеров, обнаружить не удалось. В то же время кинетика образования сшивок и локальных денатурационных участков в ДНК идентична. [c.241]

Первоначально эксперименты проводились на растениях — семенах бобовых, фасоли, кукурузы, пшеницы, клубнях картофеля и других растительных объектах. Во всех случаях было обнаружено накопление в облученных организмах радиотоксинов — хинонов, обладающих широким спектром радиомиметического действия. Введение в необлученные растения экстрактов, содержащих хиноноподобные радиотоксины, вызывало угнетение митозов, торможение роста и развития, подавление синтеза ДНК в клеточных ядрах, появление хромосомных аберраций, пикноз ядер, цитолитический распад клеток и другие морфологические и функциональные изменения, характерные для радиационного воздействия. Рассматривая возможный механизм образования и действия радиотоксннов полифенольно-хиноидной природы,. А. М. Кузин предлагает такую последовательность процессов в момент облучения в клетках образуются активные радикалы биосубстратов, инициирующие реакцию окисления внутриклеточных фенолов, в первую очередь тирозина образующиеся продукты окисления активируют тирозиназу и, возможно, другие ферменты, способствуя тем самым появлению значительного количества ор-тохинонов хиноноподобные радиотоксины сорбируются ядрами клеток, угнетают синтез ДНК, блокируют включение тимидина во вновь синтезируемую ДНК, подавляют деление, рост и развитие клеток, вызывают мутации, а при высоких концентрациях радиотоксина происходит гибель клеток и организмов (рис. VI— 14). [c.216]

Наиболее адекватной тест-системой должна служить культура клеток человека, в которой учитывают хромосомные аберрации и обмены между сестринскими хроматидами, современный метод анализа которых предложили в 1972 г. А. Ф. Захаров и Н. А. Его-лина. При репликации хромосом лимфоцитов периферической крови человека в присутствии 5-бромдезоксиуридина (БДУ) этот аналог включается на место тимидина. Если БДУ дают только в течение одного клеточного цикла, то меченой после второго цикла будет только одна хроматида из двух (см. гл. 6), если же БДУ находится в среде в течение двух клеточных циклов, то мечеными к концу второго цикла будут обе хроматиды (рис. 21.2) одна по обеим комплементарным цепям ДНК, а другая только по одной. Собственно обнаружить различие хроматид (содержащих тимидин и БДУ) удается только с помощью красителей азур-эозина, красителя Гимза, акридинового оранжевого и др., а также при исследовании флуоресценции хромосом с БДУ. После окраски акридиновым оранжевым хроматиды, не содержащие брома, светят в зеленой части спектра, а включившие бром —в красной. [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология