Поликристаллические адсорбенты

Адсорбция даже таких простых газов, как водород, кислород, азот и окись углерода, на переходных металлах представляет собой весьма сложный процесс, поскольку в ходе адсорбции образуется несколько связанных форм. Об этом, в частности, убедительно говорят спектры термодесорбции водорода, азота и окиси углерода с поверхности поликристаллического вольфрама (рис. 10). Слабо связанные состояния водорода и азота имеют, по-видимому, молекулярный характер и образуются в результате взаимодействия с переносом заряда, в то время как несколько прочно связанных состояний являются атомарными. Существование нескольких хемосорбционных состояний отчасти может быть следствием кристаллографической неоднородности поверхности поликристаллического адсорбента. Однако это не единственная причина, поскольку такая же сложная картина наблюдается при адсорбции на поверхностях. [c.25]

I — непористые адсорбенты (графитированные сажи, хлорид натрия, термические неграфитированные сажи и другие непористые моно- и поликристаллические адсорбенты с удельной поверхностью от сотых долей до сотен ж /г) [c.35]

Наличие на поверхности поликристаллических адсорбентов различных кристаллических граней вызывает некоторую неоднородность. Однако различия в теплотах. хемосорбции на разных гранях кристаллов, по-видимому, недостаточно велики для того чтобы ими можно было объяснить широко распространенное явление уменьшения теплот адсорбции с увеличением заполнения поверхности. То, что разная ориентация кристаллов может приводить к заметным различиям в каталитической активности или что каталитической активностью обладают только некоторые определенные кристаллические грани, не подлежит сомнению, но это еш,е не доказывает существования различий в теплотах адсорбции на разных гранях. [c.127]

АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ Поликристаллические адсорбенты [c.262]

В еще большей степени это замечание справедливо в отношении более высоких уровней организации углеродных структур. Когда человечество стоит на пороге XXI века и наука ежедневно вносит конструктивные изменения, давая жизнь новейшим открытиям (коаксиальные углеродные нанотрубки, линейные аналоги фуллеренов и пр.), структурная химия до сих пор оставляет невыясненным, хотя бы с принципиальной точки зрения, строение разнообразных пространственно сшитых полимеров углерода, открытых более четверти века назад. И признается лишь тот факт, что различные его формы -поликристаллические фафиты, сажи, углеродные пленки, дендриты, ламелярные и надмолекулярные образования, коксы, стеклоуглерод, пироуглерод, карбин, алмаз и алмазные пленки, шунгит, антрацит, углеродные и фафитовые волокна, микропористые адсорбенты, композиционные материалы и пр. - существуют. [c.3]

Для адсорбентов, представляющих собой монокристаллы, величина Лй определяется кристаллографией их поверхности. Необходимые данные приведены в табл. 1 и уравнениях (1) и (2) гл. 3, а также в табл. 1 приложения 1, где представлены параметры решеток металлов. В случае поликристаллических металлов, как в массивном, так и в дисперсном виде, этих данных недостаточно, так как п., зависит от структуры поверхности. Однако в качестве рабочей гипотезы обычно принимают, что поверхность таких металлов состоит из равных долей главных низкоиндексных граней. Для металлов, представляющих наибольший интерес в качестве катализаторов, полученные таким образом значения Пд приведены в табл. 2. [c.301]

Селективная адсорбция газов. Это наиболее очевидный и широко распространенный метод получения характеристик поверхности металла на носителе. Метод основан на способности металла хемосорбировать такие газы, как водород, моноксид углерода или кислород, хотя в некоторых работах применяли и другие газы. Основное условие успешного применения этого метода— это знание стехиометрии адсорбции, т. е. числа молекул адсорбента, приходящегося на один атом металла на поверхности. Необходимо также знать число атомов на единице поверхности металла. Последняя величина зависит от того, какой кристаллической плоскостью металл обращен к газовой среде. Однако для поликристаллических материалов, в частности металлов, диспергированных на поверхности оксидных носителей, можно допустить существование равных соотношений всех граней с низкими индексами [4.4]. Менее благополучно обстоит дело с обоснованностью стехиометрии адсорбции. Согласно работе [4.5] эта стехиометрия может меняться при изменении раз- [c.65]

Углеродные адсорбенты в противоположность монокристаллическим цеолитам состоят из поликристаллических и аморфных элементов углеродистого материала. Однако основным структурным элементом является макромолекула, представляющая собой сочетание конденсированных слоев ароматического углерода с нарушенной регулярностью в расположении атомов углерода в гексагональной плоскости. [c.22]

В таблицах Простые поликристаллические адсорбенты , Сложные поликристаллические адсорбенты и Монокристаллические адсорбенты приняты следующие условные обозначения и сокращения МАП — метод модулированного атомного пучка ТЭ — метод термоэмиссии СИ — метод скорости испарения АЭП — метод автоэлектрониого проектора ПГ — метод пиковой температуры ПИ — метод поверхностной ионизации ТР — теоретический расчет. [c.318]

Тип I — непористые адсорбенты. К нему относятся непористые моно- и поликристаллические адсорбенты, например хлористый натрий, графитированпые сажи, а также непористые аморфные адсорбенты, например аэросил, термические неграфитирован-ные сажи. Удельная поверхность таких адсорбентов составляет от сотых долей до сотен ж /г. Б колонку непористые адсорбенты вводятся или в макропорах носителя [6—8], или агрегированными в шарики (сажи [9—11]), или спрессованными в таблетки нужных размеров (как, например, различные кристаллы). При этом между первичными частицами непористого адсорбента возникают, конечно, зазоры, образующие некоторую пористость. Размеры этих пор обычно соизмеримы с размерами самих первичных частиц, т. е. они достаточно велики для обеспечения быстрого обмена молекул, адсорбированных на поверхности первичных непористых частиц, с движущимся вдоль колонки газом. [c.68]

Непористые адсорбенты (тип I). К этому типу относятся неспрес-сованные непористые моно- и поликристаллические адсорбенты, например непористые кристаллы солей (сульфат бария, хлориды металлов), графитированные термические сажи, а также непорнстые аморфные адсорбенты, например аэросил [9]. Удельная поверхность таких адсорбентов составляет от сотых долей до сотен мУг. Непористые тонкодисперсные адсорбенты в чистом виде непригодны для заполнения колонн. Ими обычно набивают макропоры слабо адсорбирующего адсорбента-носителя (модифицированного алкилсиланами [c.104]

I тип — непористые адсорбенты. Сюда относятся MOHO- и поликристаллические вещества, такие, как графитиро-ванпая сажа, хлорид натрия, а также аморфные непористые вещества. Удельная поверхность подобных адсорбентов может колебаться в широких пределах — от сотых долей до сотен квадратных метров на грамм. Характерна для этого типа независимость адсорбционных свойств единицы поверхности от удельной поверхности. [c.108]

Существует много признаков, по которым можно классифицировать адсорбенты на различные типы. Вот некоторые из них 1) природа или состояние (аморфные, кристаллические, порошкообразные, скелетные, жесткие, набухающие) 2) размер пор (по Дубинину микропористые — 0,5 — 2,0 нм, мезопористые — 2,0 — 100 нм и макропористые 100 нм) 3) распределение размеров пор или частиц (монодисперсные, би-, тридисперсные, полидисперсные) 4) форма твердого тела (глобулярные, поликристаллические, волокнистые, губчатые, пещеристые) 5) знак кривизны поверхности твердого тела (но [1] отрицательные (выпуклые), положительные (вогнутые), нулевые (плоские)) 6) форма пор — сферические (полусферические и бутылкообразные), цилиндрические (сквозные и тупиковые), щелевидные (клиновидно-кольцевые, клиновидно-плоские и плоскопараллельные), конические. [c.55]

Е. Н. Фигуровская (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, физический факультет). В основе теории физической адсорбции лежит предположение об инертности адсорбента в процессе адсорбции. При теоретических расчетах [1] энергии адсорбции предполагают, что энергетический спектр поверхности твердого тела не изменяется. Экспериментальные данные последних лет делают такое предположение сомнительным (например, [2,3]). Нами (при участии В. В. Му-риной) исследовалось влияние сорбции инертных газов (аргон, ксенон) на электропроводность поликристаллической высокодисперсной двуокиси титана (в модификации рутила), восстановленной в вакууме Ю мм рт. ст. при 500° С, адсорбционные свойства которой изучались ранее [4]. Рисунок характеризует кинетику изменения электропроводности Т10г в процессе адсорбции и десорбции спектрально-чистого ксенона при 300° К. [c.107]

Изменения работы выхода электрона вследствие адсорбции можно также измерить в виде изменения величины контактной разности потенциалов между исследуемым материалом и инертным электродом. Преимущества этого метода заключаются в том, что его применение не ограничивается тугоплавкими металлами. Метод Кельвина был использован для измерения изменения работы выхода электрона при адсорбции различных адсорбентов на различных металлах. Обзор этих исследований был сделан Кульвером и Томпкинсом [157]. К сожалению, все измерения относились, по-видимому, к поликристаллическим материалам в этом случае, как уже было отмечено, получается усредненная величина реальной контактной разности потенциалов. Из работы ван Оострома [149] следует, что информация об усредненных изменениях величин работы выхода электрона малопригодна в случае существования хемосорбированных слоев. Это следует и из значительных изменений адсорбции азота на разных кристаллических гранях вольфрама, которые приведены в табл. 3. [c.165]

Изменение теплот адсорбции на различных главных кристаллических гранях меди. Вопрос о влиянии структуры кристаллической грани адсорбента на процесс физической адсорбции был теоретически рассмотрен Баррером [153] для ковалентных поверхностей и Орром [151] и Ленелем [154] для поверхностей диэлек- триков. Взаимодействие между неполярной молекулой и поликристаллической поверхностью металла было исследовано независимо Леннард-Джонсом [155], Бардином [156] и Маргенау и Поллардом [157]. Если учесть приближенный характер теории, применявшейся в последнем случае, то наблюдаемое согласие между теоретически рассчитанными и экспериментальными значениями является приемлемым. В настоящее время не имеется подробно разработанной теории процесса физической адсорбции неполярных молекул газа на поверхности монокристалла металла, которая описывала бы этот процесс исходя из известных данных относительно параметров и геометрии кристалла. [c.121]

Разделение на неспецифических адсорбентах. В работах Бебрис и др. [24, 42] исследованы возможности применения в жидкостной хроматографии адсорбентов-носителей (т. е. носителей с большой удельной поверхностью), модифицированных слоями неполярных или слабополярных веществ. В частности, применялось модифицирование макропористого кремнезема слоями пиро-углерода (поликристаллического графита [42]) и слоями кремнийорганических олигомеров [24]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология