Ангидриды кислот определение по реакции с анилином

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Эта реакция была впервые использована для определения уксусного ангидрида Меншуткиным и Васильевым [32]. Содержание ангидрида вычислялось по разности между общим содержанием кислот, определяемым после гидролиза, и содержанием кислот после реакции ангидрида с анилином. [c.152]

В зарубежных руководствах по анализу реактивов только в сборнике американских стандартов [9] приводится качественное испытание уксусной кислоты на отсутствие ангидрида с селенистой кислотой, которое при экспериментальной проверке не дало удовлетворительных результатов из-за малой ч увствительности реакции. Гидролитический метод с применением реактива Фишера для определения малых количеств ангидрида также имеет недостаточную чувствительность, и поэтому был нами отклонен. Морфолиновый метод в среде метанола [6], по данным авторов, при низком содержании ангидрида дает значительную ошибку определения. Наиболее интересным для нас оказался анилиновый метод [5], примененный авторами для определения от 1 до 97% уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой. Реакцию с анилином проводят при комнатной температуре, исключительно в среде уксусной кислоты. Избыток анилина определяют титрованием раствором хлорной кислоты потенциометрически или визуально с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Для получения минимальной ошибки испытуемый раствор выдерживают с анилином в течение 40 минут. [c.216]

Анализ по второму способу проводят при определении диэтиланилина, этиланилина, анилина и этанола при совместном их присутствии. Все три амина — слабые основания и могут быть оттитрованы в смеси гликоля и изопропанола. В результате реакции пробы с уксусным ангидридом анилин и этиланилин превращаются в соответствующие анилиды, не обладающие основными свойствами, и в реакционной смеси можно оттитровать диэтиланилин кислотой в смеси изопропанола и гликоля. Таким образом, устраняют мешающие примеси химическим способом, [c.618]

Было установлено, что янтарная кислота составляет исключение и мешает определению янтарного ангидрида. Однако это влияние не является результатом нейтрализации анилина кислотой. В этом случае, чтобы довести реакцию с ангидридом до конца, необходимы столь жесткие условия, что высвобождающаяся при реакции кислота, а также присутствующая в пробе свободная кислота также реагирует с анилином, образуя амид. Реакция кислоты с анилином не слишком быстрая, но погрешность определения при этом значительна. При работе с чистым янтарным ангидридом получают результат, завышенный на 5%, а при взаимодействии чистой янтарной кислоты с анилином в тех же условиях, что и с ангидридом, наблюдается заметный расход анилина. [c.190]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Образующаяся карбоновая кислота или свободная кислота, присутствующая в пробе,— слабые кислоты. Они так непрочно связываются с анилином, что его в этих солях можно титровать сильной кислотой, которой пользуются для титрования избыточного анилина. Таким образом, анилин, вошедший в реакцию, является мерой количества ангидрида, и свободная кислота в пробе не мешает определению. [c.190]

Учитывая назревшую необходимость определения содержания незначительных количеств уксусного ангидрида в ледяной уксусной кислоте, нами была разработана методика его определения при содержании 0,001—0,1%, в основу которой положена реакция уксусного ангидрида и анилина. [c.216]

Третичные спирты, в противоположность первичным и вторичным спиртам, нельзя ацетилировать простым способом, применяемым для количественного определения спиртов.. При таком ацетилировании из третичных спиртов образуется одна молекула воды и ненасыщенные углеводороды либо тотчас же после ацетилирования из ацетильной группы образуется одна молекула уксусной кислоты. Неоднократно пытались, В особенности при исследовании эфирных масел (терпеновых спиртов), разработать способ определения третичных спиртов. Предложенные методы, например формилирование реакция образования летучих нитритов 213, реакция с амидом натрия выделение и определение образующейся воды связывание избыточного уксусного ангидрида с анилином мало пригодны для анализа смесей растворителей. [c.978]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

С ( пики—близнецы ) с перевалом между ними при 80,5 °С (рис. 90). Это явление можно объяснить реакцией анилина с уксусной кислотой, дающей четвертый компонент — анилинацетат. Обратимость этой реакции недостаточно велика, чтобы система оставалась тройной в термодинамическом смысле слова (обсуждается в главе 7). Это можно сравнить с гистерезисом или задержкой в достижении равновесия, которая определенно существует в водных системах уксусного ангидрида. [c.70]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

Для определения ангидридов и хлорангидрндов карбоновых кислот предложен ряд методов [368, 372, 378, 478]. Уксусный ангидрид в ацетилирующих смесях определяют по реакции с анилином, избыток которого оттитровывают в диэтиленгликоле [478]. Определение хлорангидрида изофталевой кислоты и изофталевой кислоты основано на взаимодействии хлорангидрида с анилином. Образовавшийся солянокислый анилин и изофталевую кислоту дифференцированно титруют потенциометрически в среде ацетона спиртовым раствором едкого натра [372]. [c.138]

Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45 Ю2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, К,М -диэтилоксамида и -дифенилоксамида [90]. [c.26]

Содержание ангидридов, так же как и кислот, можно определять ацидиметрически. Однако в присутствии примеси соответствующих кислот необходимо применять специфические методы анализа. Например, стандартным методом определения уксусного ангидрида является метод, основанный на реакции ацетилирования анилина. [c.164]

Полученные соединения гидролизуют и определяют анилин фотометрическим методом. По количеству анилина легко определяется молекулярный вес полиэфира [86]. Концевые карбоксильные группы полиоксиунде-кановой кислоты Штаудингер и Нусе [87] превращали в метоксильные, действуя на полиэфир диазометаном. Концевые гидроксильные группы в полиэфирах достаточно реакционноспособны и вступают в такие реакции, свойственные спиртам, как ацетилирование эти группы реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатом и т.п. Концевые гидроксильные группы полиэфиров легко ацетилируются уксусным ангидридом в среде пиридина по методу Берлея [88]. Эта реакция протекает количественно и применяется для определения концевых гидроксильных групп, что может быть использовано для определения мо- некулярного веса [82, 89]. Однако при этом обычно, как показали Челнокова, Рафиков и Коршак [82], получаются завышенные значения молекулярного веса вследствие потери низкомолекулярных фракций [82]. [c.232]