Бензойная кислота карбоксилирование

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Терефталевая кислота может быть также получена карбоксилированием калиевой соли бензойной кислоты при 340° под давлением 300 атм в присутствии бикарбоната калия (выход 60%) [c.451]

Методы синтеза К. к. гидролиз нитрилов и др. производных к-т окисление углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов карбоксилирование Mg-, Li- или Na-opr. соединений. См., напр., ЛЭипиновая кислота. Акриловая кислота, Бензойная кислота, Метакриловая кислота. Муравьиная кислота, Салициловая кислота. Синтетические жирные кислоты. Уксусная кислота. Н. К. Садовая. [c.245]

Как правило, карбоксильная группа при карбонизации щелочных солей фенолов входит в орто-положение к оксигруппе. В ряде случаев, однако, карбоксилирование идет в /шра-положение. Характерной особенностью реакции Кольбе — Шмита является зависимость направления реакции от природы катиона подвергаемой карбонизации соли ароматического оксисоединения. Это можно продемонстрировать на примере щелочных солей самого фенола. В то время как феноляты натрия и лития при обработке углекислым газом дают практически только о-окси-бензойную (салициловую) кислоту, карбонизация фенолятов калия и це- [c.154]

Интересно, что нагревание сухой дикалиевой соли салициловой кислоты при 250 °С приводит к ее превращению в соль п-гидрокси-бензойной кислоты с 90—93 % выходом и этот метод используется в промышленности. В свою очередь, нагревание динатриевой соли и гидроксибензойной кислоты дает соль салициловой кислоты с хорошим выходом. Таким образом, эти реакции обратимы. Аналогичные явления наблюдаются и в случае карбоксилирования 1- и 2-нафтолов. [c.141]

За скоростью обмена следили по нарастанию радиоактивности бензойной кислоты, выделенной после карбоксилирования реакционной смеси. Изучение временной зависимости степени обмена показало,,что в присутствии НаХ, как и в их отсутствие, кинетика об.мена подчиняется экспоненциальному закону [7]. Полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых имеют линейный характер (рис. I), что свидетельствует об отсутствии побочных реакций при внесении в реакционную смесь добавок NaX. [c.89]

В статье авторов синтеза приведена схема аппаратуры, включающая прибор для карбоксилирования реактива Гриньяра в атмосфере сухого азота. См. также синтез бензойной-1 кислоты. [c.140]

При карбоксилировании реактива Гриньяра образуется гидрокоричная-а, Р-С1/2 кислота, а в результате окисления этой кислоты, как указано выше, образуется бензойная-С кислота, содержащая приблизительно половину исходной молярной удельной активности. [c.322]

Проще получать тетрафталевую кислоту изомчризацией более доступной калиной соли фталевой кислоты или карбоксилированием калиевой соли бензойной кислоты. [c.117]

Терефталевая (бензол-1,4-дикарбоновая) кислота в промышленном масштабе получается окислением /г-ксилола кислородом воздуха при 130—160°С и давлении 5—10 кгс/см2( 0,5—ЫО Па) в уксусной кислоте с каталитическими добавками бромидов кобальта (И) или марганца (И) или же карбоксилированием бензойной кислоты диоксидом углерода при 340 °С с гидрокарбонатом калия в качестве катализатора [c.436]

Появление в реакционнод смеси дифенила можно объяснить де-карбоксилированием бензойной кислоты и GgHg O-радикала. Декар-боксилирование gHg O - радикала может протекать из-за недостатка доноров водорода в конце реакции. [c.55]

Примером такого приема является разработанный в ИХН АН КазССР способ регулирования селективности контактного окисления добавками паров воды. Вода относится к непременным продуктам неполного и глубокого окисления органических веществ. В объеме и на поверхности катализатора она активно взаимодействует с промежуточными продуктами, поставляя им атомы водорода и гидроксильные группы [3] Способность воды передавать органическому веществу гидроксильные группы отмечается в ряде работ. В частности, гидроксилирующее действие воды было зарегистрировано по образованию бензойной кислоты в ходе взаимодействия бензальдегида или бензила с Н2О в отсутствие кислорода на окисном олово-ванадиевом катализаторе [86] и по образованию фенола при окислительном де-карбоксилировании бензойной кислоты на этом же контакте [87]. Возможность перемещения атома кислорода из молекулы воды в молекулу окисляемого вещества при окислении пропилена и дурола рассмотрена в публикациях [10, 88, 89]. [c.39]

В статье авторов синтеза описана методика получения гидрокоричной-а-С кислоты (3-фенилпропионовой-2-С кислоты) с т. пл. 48—49° карбоксилированием реактива Гриньяра сухим льдом с выходом 70—80%). При окислении перманганатом в щелочной среде образуется неактивная бензойная кислота с выходом 80%. [c.322]

Карбоксилированне хлористого бензилмагния двуокисью уг-лерода-С проводят так же, как и в синтезе бензойной-С кислоты. При проведении реакции с количествами веществ порядка 43 Л(молей выход кислоты 88,3% т. пл. 75,5—76,5°. [c.55]

Бензойная-С кислота. Для получения бензойной-С кислоты из 0,6 г магния и 3,9 г бромбензола приготовляют раствор реактива Гриньяра в абсолютном эфире. Карбоксилированне фенилмагнийбромида (12,8 жмолей, 20 мл, 0,63 М) проводят двуокисью yглepoдa- полученной из 1,953 г (10,0 жмолей) карбоната-С бария. Из эфирных вытяжек, полученных после гидролиза реакционной смеси, тщательно извлекают образовавшуюся бензойную-С кислоту разбавленным раствором едкого натра, промывают щелочной раствор эфиром, подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт вновь обрабатывают небольшим количеством раствора едкого натра. Водный раствор нагревают, подкисляют в горячем виде и охлаждают. Выделившуюся бензойную-С кислоту отфильтровывают (выход 1,036 г), а из маточного раствора извлекают остатки кислоты, снова повторяя все операции экстрагирование эфиром, промывание щелочью и т. д. Суммарный выход 1,139 г (947о), т. пл. 119—12Г (примечание 13). [c.75]

В заключение следует упомянуть об одном технически чрезвычайно важном факте соли бензойной и фталевой кислот вследствие сильного -f -эффeктa кислородного аниона достаточно реакционноспособны, чтобы могли происходить реакции карбоксилирования рассмотренного типа. Дикалиевая соль фталевой кислоты при нагревании отщепляет карбоксильную группу в виде двуокиси углерода, которая затем вновь реагирует с пара-положением образующегося аниона бензоата калия [c.461]

Карбоксилирование и декарбоксилирование не изменяют среднего уровня восстановленности реагируюш,ей системы, и поэтому их теп.10вые эффекты сравнительно малы (см. стр. 224). Табл. 24 показывает, что декарбоксилирования обычно слабо эндотермичны (ДЯ>0). Если декарбоксилирование ведет к разрыву конъюгации между двойной связью С=0 в карбоксиле и второй двойной связью 0=0 в молекуле (как в нировиноградной и щавелевой кислотах), то энергия практически одинакова. Но конъюгация с двойной связью С=С, вероятно, имеет стабилизирующее действие, так как энергии декарбоксилирования бензойной и фумаровой кислот достигают величины 16—17 кпал. [c.191]

Свободные энергии декарбоксилированных чистых (твердых и жидких) органических кислот более отрицательны (на 10 или 15 ккал), чем общие энергии этих реакций, и, таким образом, они не способствуют обратным реакциям. Значения LF отрицательны даже для бензойной и салициловой кислот, несмотря на стабилизацию вследствие конъюгации. Это объясняет неудачу попыток Вид-мера [30] и Гиршбруннера [41] получить реакцию, обратную де-карбоксилированию салициловой и галловой кислот. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология