Ангидрооснования

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

В щелочной среде метилпиридины (ангидрооснования) могут конденсироваться а альдегидами [c.322]

Ангидрооснования могут быть также получены при дегидратации хроменолов или их простых эфиров над окисью алюминия или при простом нагревании эфира хроменола в высококипящем растворителе [6]. [c.245]

Исторически теория ангидрокислот и ангидрооснований сыграла очень важную роль. Она.показала, что понятия кислота и основание вовсе не обязательно связывать с водными растворами, да и растворами вообще, и уж наверное не обязательно привязывать их к ионам Н+ и ОН . Идеи, заложенные в теории Вернера, получили развитие в исследованиях его соотечественника А. Ганча, который сформулировал положения химической теории кислотно-основного взаимодействия. Главным признаком кислотно-основного взаимодействия эта теория также выдвигает солеобразование, но солью считается любой продукт [c.8]

Теория ангидрокислот и ангидрооснований, а также теория Ганча базировались на совершенно иных предпосылках, чем классическая теория кислотно-основного взаимодействия, сформулированная Аррениусом и Оствальдом. Представления же классической теории были столь просты и наглядны (не случайно именно эти представления и поныне излагаются в школьных и вузовских учебниках), что отказываться от них химикам очень уж не хотелось. Поэтому появилось искушение распространить эти положения на любой растворитель. Для реализации этого намерения имелись достаточно серьезные основания. Речь идет о процессе автоионизации (автопротолизе) растворителя. [c.10]

Попробуем войти в круг представлений теории сольвосистем, взяв в качестве примера уже упоминавшийся растворитель — жидкий аммиак, у которого ион лиония NH4+, а ион лиата — NH . Таким образом, соединением, которое могло бы в этом растворителе стать кислотой, является любое вещество, молекулы которого содержат в своем составе катион NHi " (например, хлористый аммоний NH4 I). Хлористый аммоний — кислота С непривычки, конечно, режет слух, но вспомнив о хлористом калии — основании в теории ангидрокислот и ангидрооснований, диссонансом это сочетание мы уже считать не станем. [c.12]

Учитывая комплексообразование, А. Вернер (1907) предложил теорию ангидро- и аквакислот и оснований. Согласно этой теории, в водном р-ре безводные к-ты, т. наз. ангидро-кислоты (А) и ангидрооснования (В), превращаются в аквакислоты [АОН] Н и акваоснования [ВН] ОН", к-рые диссоциируют [c.393]

Механизм перегруппировки зависит от структуры гетероцикла. Наиб. вероятно промежут. образование ангидрооснования I в случае соли изохинолиния (р-ция 1), ст-комплскса П в случае нитроиндолизина (2) и 1,4-дигидропиридина П1 при действии сульфита алкиламина на соли пиридиния (3). и промежут. соед. раскрывают цикл, а затем вновь замыкают его на электроноизбыточный фрагмент, находящийся в молекуле или образующийся в ходе р-ции. [c.486]

Еще легче в аналогичные р-ции вступают N-оксиды и четвертичные соли а- и у-П. в последнем случае при подщелачивании образуются алкилидендигидропиридины (ангидрооснования) [c.514]

Данное предположение основано на работах Кренке [46, 48-56], который, изучая действие едкого натра на бромфенацилаты пиридина, (3- и у-пиколииов, хинолииа, изохинолина, бензотиазола и имидазо[1,2-й ]пиридина, выделил соответствующие ангидрооснования. С помощью УФ спектров автор установил, что эти соединения в зависимости от характера гетероциклического основания имеют строение О- или С-бетаинов 70, 71. [c.308]

Выделенные Кренке ангидрооснования, естественно, не могут превращаться в производные пиррола, поскольку они не содержат алкильной группы в а-поло-жении гетероциклического ядра. Изучение действия щелочей на галогениды М-фенацилпроизводиых 2-алкилпиридиния и других азотистых 2-алкилгетеро-циклов автором не проводилось. [c.308]

Аналогичными свойствами обладают ангидрооснования имидазолиния, с тем отличием, что эти соединения, судя по ИК-спектрам (наличие полосы поглощения группы СО в области 1655-1725 см ), имеют структуру С-бетаинов [32]. [c.310]

Кристаллические ангидрооснования 84 были выделены также при обработке галогенидов бензимидазолия 83 эквимолярным количеством NaOH или NaH Oj. Строение этих соединений установлено с помощью ИК-, УФ- и ПМР-спектров, а также превращением в исходные бромиды 83 и производные пирролобензими-дазола 85. Судя по ИК-спектрам, эти соединения в кристаллическом состоянии существует в форме С-бетаинов 84а, а в растворах - в форме О-бетаинов 84Ь [38]. [c.310]

Интересная экструзия серы из промежуточно возникающих ти-иранов наблюдается при действии на соединение (51) гидрида натрия в ДМСО, приводящем к продукту (52), или при действии гидроксида натрия и ароматического альдегида, дающем продукт раскрытия оксазольного цикла (53) [20]. В случае солей 2-метил-оксазолия (54) может быть выделено ангидрооснование (55), возникающее в результате отрыва протона [66]. [c.452]

Рис 4 6 Спектры поглощения света антоцианидином /—при pH 1,0 преобладает соль флавилия (4 20) II — при pH 4,0 преобладает псевдоосновная форма (4 21), III — при pH 7,5 преобладает форма ангидрооснования (4 22). [c.133]

Последние соли окрашены в оранжевый цвет и под действием щелочей превращаются в своеобразные синие ангидрооснования хиноид-ного строения. Образование 2,6-дифенилпирилия из циннамилиден-ацето([ нона и хлорного железа соответствует следующему уравнению [c.155]

Переход соли 4-фенил-2, б-ди-р-оксифенилпирилия в цианидиноподоб-ную форму р-хиноидного ангидрооснования отвечает следующему уравнению [c.156]

Если ангидрооснование быстро растворить в пятикратном количестве кипящей воды и наполовину выпарить, то получают не оксэтнлфтальаминокислоту, а изомерный эфир амино-этилфталевой кислоты причем гетероциклическое кольцо разрывается не между карбонилом и кислородом, а между карбонилом и амидогруппой. [c.474]

При кипячении в течение нескольких часов с безводной муравьиной или уксусной кислотой они не дают нейтральных ацилсоединений, но образуют основные соединения, ангидрооснования или бензимидазолы, которые выделяются из реакционной смеси лишь прн прибавлении щелочи 1 . [c.735]

Одно из свойств дипиррилметенов отличает их от большинства трифенил метановых красителей. Это свойство заключается в способности легкого образования окрашенных ангидрооснований. В трифенилметановых красителях карбинольные основания, как правило, бесцветны. То обстоятельство, что в строении дипиррилметенов легко можно производить различные изменения, делает эту серию соединений идеальной для исследования указанной особенности. Образование ангидрооснований может быть исключено путем полного замещения каждого цикла пиррола [146]. [c.251]

Уа) и открытой (1Уб) форм. Двойная соль 2-я-оксифенил-4,6-дифенилпи-рилия с хлорным железом была получена Дильтеем [Зв,г]. Им же было установлено, что при постепенном подщелачивании кислых растворов этой соли происходит изменение в окраске, сравнимое с характерными изменениями, наблюдаемыми в случае антоцианидинов. Красный цвет соли V при нейтрализации переходит вначале в фиолетовый и затем в чисто синий, свойственный ангидрооснованию VI. Последнее гидратируется в псевдооснование VII [c.271]

Метиленовые основания. Если галогенид 2-алкилпиридиния обрабатывать едким натром или влажной окисью серебра на холоду, то вместо гидроокиси алкилпиридиния и карбинольного основания получается новое соединение, образующееся в результате отщепления элементов воды, вследствие чего его иногда называют ангидрооснованием (метиленовым основанием) XXIII [c.324]

Ангидрооснование XXIII часто получается в кристаллическом аналитически чистом виде, и это вместе с известным фактом перехода его при окислении в соответствующий пиридон не оставляет сомнений в его структуре. [c.324]

В этих случаях двойные связи ядра дигидропиридина сопряжены через метиновую группу с фенильным ядром, чем и объясняется существование устойчивого окрашенного вещества. С другой стороны, если группа Н в XXI—водород или алкил, как, например, в пиколине, то твердого вещества не образуется [43]. Однако и в этом случае наличие ангидрооснования можно легко доказать. Ангидрооснования этого типа не обладают повышенной устойчивостью, обусловленной сопряжением с ароматическим ядром, и потому могут быть охарактеризованы только в виде продуктов присоединения к ним сероуглерода или фенилизоцианата (XXIV и XXV). [c.324]

Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каки) -либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными иодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а- и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания (ангидрооснования) (стр. 323). Хотя метиленовое основание 2-метилпиридина не может быть выделено, но для такого производного пиридина, которое содержит отрицательные заместители, например для 2-(2,4-динитробензил) пиридина, известно, что при обработке его иодметилата едким натром получается устойчивое темносинее кристаллическое вещество (т. пл. 201 ), которое, несомненно, является метиленовым основанием и имеет структуру XXXVIII [72, 90]. Соответствующий этому соединению по структуре 2-(2,4-динитро-бензил)пиридин [86] очень интересен благодаря своей способности изменять окраску от желтой до синей, в зависимости от того, находится ли он на свету или в темноте температура плавления как желтой, так и синей формы 93°. Поскольку метиленовое основание XXXVIII имеет также синюю окраску, Чичибабин предположил, что перемена окраски 2-(2,4-динитро-бензил)пиридина связана с фототропным превращением XXXIX—ХЬ, [c.387]

Ангидрооснования образуются во всех случаях, когда происходит удаление протона при действии основания. Для получения ангидрооснований, повидимому, удобнее всего пользоваться ацетатом натрия и пиридином. Вторичные амины, например пиперидин, обесцвечивают соль флавилия и образуют соль пиперидина [75]. Обесцвечивание пиперидином используют в качестве пробы на ион карбония и в случае других типов соединений [148]. [c.245]

В ряде превращений ангидрооснования ведут себя как хроменолы (за исключением случаев полного отсутствия влаги), так как в присутствии воды или в спиртовом растворе они практически всегда превращаются соответственно в хроменолы и в простые эфиры последних. Сообщалось, однако, что ангидрооснования из хлористого 4 -метокси-7-оксифлавилия и хлористого 4 -метокси- [c.245]

Метилирование ангидрооснования (СУ1) диазометаном удается только в присутствии спирта или воды и приводит к получению метиловых эфиров фенолов, если в соединении уже были фенольные группы или если они образовались (СУП). Метилирование диметилсульфатом в щелочах дает такие же результаты. Алкилированием при определенной щелочности раствора удается получить б-метоксихалкон (СУ111). Повидимому, для превращения хроменола в халкон достаточна нормальная щелочность, так как раствор приобретает желтую окраску уже при этой концентрации. В спиртовых растворах щелочей хроменолы могут образовывать простые эфиры, и это предотвращает возможность дальнейших превращений [18]. [c.246]

Ангидрооснования очень напоминают соли флавилия по своему отношению к цинку и уксусной кислоте последние восстанавливают ангидрооснования в бесцветные соединения (СХП), регенерирующие окраску исходной соли флавилия под действием кислорода воздуха [151]. Дальнейшее восстановление этих соединений до катехина (СХ1П) провести не удается [117]. [c.247]

Аналогично дейс вует цинк в уксусной кислоте и на синее ангидрооснование, полученное из хлористого бис-7-окси-2-фенилбензопиран-(4)-триметин-пиранина (СХ1У) вначале образуется красное вещество, а затем бесцветный раствор. Красное вещество снова окисляется кислородом воздуха в синее соединение, но бесцветный продукт реакции удается окислить только хлор-анилом [152]. [c.248]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.382 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.245 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.245 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.67 , c.73 , c.74 , c.76 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.694 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология