Диазоний сернокислый

Смесь, полученную при прибавлении соли диазония к раствору сернистокислого натрия, окрашенную в яркооранжевый цвет, слабо подогревают иа водяной бане (не выше 20°) для растворения выпавшего сернокислого натрия затем повышают температуру водяной бани до 60—70° и нагревают при этой температуре в течен-ие 0,5—1 часа по окончании нагревания раствор должен иметь очень темную окраску. Прибавляют 15—20 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (по лакмусу) и продолжают нагревать еще 3—6 час. до почти полного обесцвечивания раствора. После этого в горячий раствор вливают приблизительно /д объема концентрированной соляной кислоты и охлаждают сперва проточной водой, а затем смесью льда и соли до 0°. Выделившийся солянокислый фенилгидразин отсасывают, отжимают на фильтре и выделяют свободное основание, как описано в предыдущей работе. [c.137]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Для разложения соли диазония такая смесь сульфитов закиси и окиси меди более эффективна, чем красно-фиолетовый осадок, получаемый при обработке горячего раствора сернокислой меди раствором сульфита аммония, насыщенным сернистым ангидридом, с последующим нагреванием смеси при 90° в течение 10 мин. [c.207]

Во время прибавления раствора соли диазония реакционную смесь поддерживают с помощью бани со льдом и солью при температуре, лежащей в пределах от —3° до -1-2°. После того, как эта операция будет закопчена, охлаждающую баню отставляют и смесь перемешивают в течение 16 час. Затем к ней прибавляют 1 л эфира и после нескольких минут перемешивания эфирный слой отделяют, промывают четырьмя порциями воды по 1 /г и сушат над 20 г безводного сернокислого магния. После этого растворитель отгоняют в вакууме при 15 мм, нагревая раствор на паровой бане в остатке получают 187—199 г темнобурого маслянистого вещества, представляющего собой неочищенный 1-(ге-нитрофенил)-4-хлор-2-бутен (примечание 4). [c.381]

К 1-литровой колбе Клайзена, снабженной капельной воронкой и термометром, шарик которого погружен в жидкость, присоединяют обращенный вниз холодильник, приспособленный для отгонки. В колбу помещают 150 г безводного сернокислого натрия, 200 г (108 mji) концентрированной серной кислоты и 100 ЗАЛ воды. Колбу нагревают на проволочной сетке и, поддерживая температуру жидкости при 130—135°, прибавляют к ней раствор соли диазония порциями по 25 жл, причем прибавление ведут с той же скоростью, с которой собирается дестиллат (примечание 2). Когда эта операция закончится, к содержимому колбы добавляют 200 жл воды порциями по 25 мл и продолжают перегонку до тех пор, пока не будет собрано дополнительно 200 лгл дестиллата. Вся перегонка занимает 3—3,5 часа. [c.118]

Разложение сернокислого диазония в присутствии спирта может протекать довольно бурно поэтому необходимо проводить реакцию осторожно и в случае нужды применять наружное охлаждение холодной водой. Ацетальдегид выделяется быстро часть его обычно теряется, не успев сконденсироваться в холодильнике. Поэтому рекомендуется выделяющиеся газы пропускать через воду не только для того, чтобы избежать опасности пожара, но также я для улавливания ж-нитротолуола. [c.311]

Получение /г-крезола из п-толуидина аналогично получению ( )енола из анилина. При взаимодействии кислого сернокислого л-толуидина с азотистой кислотой образуется соль диазония [c.128]

Один из наиболее ранних способов, примененных для замещения диазогруппы водородом, состоит в кипячении диазониевой соли со спиртом Впоследствии было установлено, что при этом образуются также в большем или меньшем количестве жирноароматические эфиры. При нафевании сернокислого фенилдиазония с метиловым спиртом образуется анизол с 70%-ным выходом, наряду с небольшим количеством бензола Следовательно взаимодействие солей диазония со спиртами может протекать в двух направлениях [c.435]

Ортаниловый Б получают азосочетанием хромотроповой кислоты с диазонием ортаниловой кислоты с последующим выделением моноазопродукта и сочетанием его с диазонием сернокислого анилина в насыщенном растворе соды. [c.124]

Для получения фенолов часто используют ароматические первичные амины. С этой целью их диазотируют по способу, описанному на стр. 585, т. е. обрабатывают азотистой кислотой в солянокислом или сернокислом растворе. Если полученный кислый рас-1вор соли диазония оставить стоять в течение длительного времени или нагреть его, то происходит выделение азота и образуется фенол [c.536]

Раствор соли диазония, полученный из 12 г 3-амнностирола и нейтрализованный щелочью, прибавляют к раствору сернокислой меди и цианистого калия при слабом нагревании. После того, как выделение азота прекратится, продукт реакции экстрагируют эфиром. В результате перегонки получают [c.119]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Помимо фенолов и аминов, лишь очень немногие ароматические соединения способны вступать в реакцию азосочетания. Мезитилен вступает в реакцию, но только с особенно реакционноспособными солями диазония. Электроноакцепторная нитрогруппа, расположенная в орто-или пара-положениях по отношению к диазогруппе, повышает электрофильный характер иона диазония. Отмечено постепенное повышение реакционной способности у 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитродиазопроизвод-ных. Так, мезитилен сочетается с таким сильными электрофилом, как сернокислый 2,4,6-тр.инитрофенилдиазоний (диазотированный пикрамид), образуя 2,4,6-тринитробензолазомезитилен (темно-красные кристаллы т. пл. 189°С с разл.) [c.272]

Во избежание протекания побочных реакций при разложении галогенидов J идя нитратов диазония диазотированив нельзя вести в азотнокислых растворах или растворах гало генов од ородныл кислот. Приходится работать с сернокислыми рас- творами, что вследствие плохой растворимости сернокислых содей ароматических аминов ваоснт некоторые усложнения. [c.320]

Сульфитные кислоты. Общий метод синтеза [409]. Полученный из i сернокислый раствор соли диазония, если необходимо, подкисляют и Я HaSOa и при. хорошем охлаждении насыщают S02 до поглощения i 15 s S0a на каждые 100 мл раствора. Раствор должен оставаться полпостак прозрачным (помутнение наступает в случае недостаточного подкислеиия nj охлаждения). При продолжающемся охлаждении, перемешивании и пропускай нии S02 в реакционную массу вносят порошок меди [410, 411] до прекращвяи выделения азота. Сульфиновую кислоту извлекают из раствора и осадка эфиром [c.600]

Получение л-крезола из м-толуидина аналогично получению зенола из анилина. Прн взаимодействии кислого сернокислого /7-толуидина с азотистой кислотой образуется соль диазония [c.128]

В пятилитровой трехгорлой круглодоиной колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и свободно вставленной воронкой, растворяют по частям при перемешивании 200 й (0,8 моля) сернокислой меди в 600 мл воды (примечание 5) и колбу погружают в баню со льдом и солью (примечание 6), В литровой колбе растворяют 200,8 г (1,95 моля) бромистого натрия (примечание 7) в 250 мл воды и через капельную воронку прибавляют к раствору сернокислой меди одновременно с охлажденным раствором соли диазония, который приливают через свободно вставленную воронку с такой скоростью, чтобы смесь вспенивалась не очень сильно (примечание 8). Реакционную массу перемешивают в течение [c.27]

Впервые о сочетании соли диазония с алифатическим соединением, содержащим активированную связь, сообн ил Мейер [I]. Он нашел, что сернокислый фенилдиазоний вступает в реакцию с натриевой солью нитроэтана с образованием окра1ненного соединения, которому было приписано строение азосоединения I. [c.7]

Применение азотнокислых солей диазония вместо сернокислых ие дает никаких иреимутцеств и, более того, может привести к образованию п .трозамещепных производных [25]. [c.295]

Металлы, окислы металлов и соли. Для облегчения процесса восстановления солей диазония этиловым спиртом к реакционной смеси црибаьляют различные металлы, окислы и соли. Часто применяют медный порошок 28,Г37, 65- 7], закись меди 44,68.69] , сернокислую медь [30.70]. [c.299]

В 1-литровый стакан, установленный в бане со льдом, наливают 50. чл концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84) и растворяют в ней 10 г 0,14 моля) нитрита натрия в порошке. Затем при нагревании приготовляют раствор 10г 4-нитро-1-нафтиламнна (0,053 моля) (стр. 376) в 100 мл ледяной уксусной кислоты и при тщательном перемешивании охлаждают его до 20° в результате этого выпадает в осадок небольшое количество кристаллов. Получившуюся не очень густую массу медленно по каплям приливает при механическом перемешивании к холодному раствору нитро-зилсррной кислоты. В течение всего времени прибавления и еще получаса после него температуру поддерживают ниже 20°. Затем при перемешивании к смсси медленно приливают 700 мл абсолютного эфира и в течение 1 часа температуру поддерживают при 0°. К концу этого времени выделение кристаллической сернокислой соли 4-нитронафтил-1-диазония (чему способствует потирание стенок сосуда стеклянной палочкой) заканчивается (примечание 1). Полученный осадок отфильтровывают, промывают эфиром, а затем 95%-ным этиловым спиртом, до тех пор пока кислота не будет удалена полностью, и, наконец, растворяют в 100 лл ледяной воды. [c.206]

Динитронафталин можно получить подобным же образом из 2-нитро-1-нафтнламина или с меньшим успехом из 1-нитро-2-нафтиламина 1,6- и 2,6-дннитронафталины можно получить соответственно из 5-нитро- и 6-питро-2-нафтнламинов при некотором изменении приведенной методики. Так как растворимость указанных аминов в ледяной уксусной кислоте не велика, то лучше приготовлять сернокислую соль диазония следующим образом, В 50 мл [c.207]

В З-лптровый стакан помещают 750 мл 95%-ного спирта и 1,5 г хорошо измельченной сернокислой меди, после чего смесь нагревают на электроплитке или на водяной бане до 70°. Диазониевую пасту прибавляют порциями по 30 мл к спирту при хорошем перемешивании. Температуру при этом поддерживают при 60—70° и перед прибавлением новой порции выжидают, пока прекратится выделение азота. Последние следы соли диазония смывают небольшими порциями ранее декантированного раствора, остаток которого приливают к спирту порциями по 100 мл. Реакщюниую смесь нагревают и перемешивают 30мин. при 65—70", после чего без перемешивания охлаждают до 5°. Выпавшую лг-иодбензойную кислоту филь- [c.276]

По данным, авторов, предложивших настоящий синтез, jto-бромбензальдегид можно получить по тому же. методу, если вместо полухлористой меди взять раствор полубромистой меди, который приготовляется из 189 г сернокислой меди, 91 г бромистого натрия, 41 г метабисульфита натрия и 27 г едкого натра. Вместо 840 мл концентрированной соляной кислоты к смеси растворов диазония и бромистой меди прибавляют 200 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты. jVi-Бромбензальдегид кипит при 93—98°/8 мм. Выход Af-6poM6eH3-альдегида 80 г, т. е. 65% теоретич. [c.553]

ВОДЫ И раствор нагревают до кипения (160°) с помощью большой кольцевой горелки. К кипящей жидкости приливают через делительную воронку декантированный раствор соли диазония с такой скоростью, чтобы смесь бурно кипела, па что требуется около 50 мин. После этого прибавляют небольшими порциями кристаллический сернокислый диазоний с такой скоростью, чтобы выделяющийся азот не выбросил из колбы вспенивающуюся реакционную массу. По окончании прибавления диазония жидкость кипятят еще несколько минут, затем содержимое колбы выливают в большой стакан (примечание 4), охлаждаемый струей холодной воды, и смесь энергично перемешивают для получения однородной кристаллической массы. [c.314]

Диазоли-стойкие формы диазосоединений. Чаще всего это двойные соли диазония с ХпСХ , напр, диазоль алый К (ф-ла V), а также соли с ароматич. сульфокислотами, обычно нафталин-1,5-дисульфокислотой, реже соли диазония с НВр4. Необходимость превращения диазосоединений в диазоли вызвана взрывоопасностью и неустойчивостью первых при хранении как в твердом состоянии, так и в виде конц. р-ров. Для большей взрывобезопасности стабилизир. соли диазония смешивают еще и с наполнителями, напр, с Ыа2804 или А12(804)з в соотношении 1 1. Нек-рые наиб, устойчивые соляно- или сернокислые соли диазония стабилизируют только смешением с наполнителем так получают диазоль синий О (VI). [c.52]

По литературным данным, З-диметиламино-п-крезол получают двумя способами сплавлением калиевой соли 2-диметил аминотолуол-4-сульфокислоты с едким кали и диазотированием 4-амино-2-диметиламинотолуола в сернокислой среде и последующим кипячением соли диазония с серной кислотой П]. [c.83]

Находящийся в водном растворе сернокислый фенилдиазоний уже при комнатной температуре постепенно разлагается с выделением азота и образованием фенола. Для ускорения разложения раствор соли диазония нагревают в круглодонной колбе на слабо-кипящей водяной бане. Как только выделение азота замедлится, фенол отгоняют из той же колбы с водяным паром отгонку производят до тех пор, пока проба погона не перестанет давать осадка с бромной водой, т. е. до отрицательной реакции на фенол. Отогнав фенол полностью, насыщают дистиллят хлористым натрием и несколько раз из него извлекают фенол эфиром. Эфирный раствор фенола сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фенол перегоняют из маленькой колбы с воздушным холодильником. Фенол часто кристаллизуется в холодильнике. Чтобы вещество не закупорило трубку, ее по мере надобности нагревают слабым пламенем горелки. Температура кипения чистого фенола 183° С . При охлаждении препарат должен закристаллизоваться. Выход 6 г (65% теоретического), т. пл. 41° С. [c.225]

Спирт тоже может оказывать восстанавливающее действие, так что в его присутствии достаточно минимальных колн геств сернокислой j>ie-ди для того, чтобы в присутствии больших количеств сернистой кислоты перевести соли диазония в сульфиновые кислоты [c.592]

Получевие ароматических нитросоединений по этому способу-было осуществлено Злндмейером в результате обработки нейтрального раствора азотнокислой или сернокислой соли диазония эквимолекулярным количеством азотистокислого натрия и суспензией мелкораздробленной закиси мед-и. При этом прежде всего образуется азотистокислая соль диазония [c.329]

Видоизменение способа Зандмейера, предложенное Кернером и Контардп, заключается в том, что диазораствор обрабатывают водным раствором емеси 1 мол. сернокислой меди и 1 мол. азотисто-кислого калия или натрия. По этому способу также могут быть получены о- и р-динитробеизолы из соответствующих нитраиилинов. Не вступают в эту реакцию галоидзамещенные нитранилины, у которых галоид находится в о-положении к нитрогруппе. Большое число нитропроизводных было получено из соответствующих аминосоединений при взаимодействии азотнокислой соли диазония и раствора азотистокислого калия [c.330]

Успешность описанного способа получения фенолов находится в зависимости от стойкости исходных солей диазония в водном растворе. Соли диазония, получающиеся из анилина и его гомологов, разлагаются очень легко с образованием соответствующих фенолов. Наличие нитрогруппы или галоидов в ароматическом ядре обычно повышает стойкость диазониевой группы. Например, водный раствор хлористого 2,4,6-трихлор-фенилдиазония можно кипятить, но образования фенола при этом не происходит То же наблюдается и для сернокислого 2,4,6-трибромфенилдиазония Некоторые соли диазония, получающиеся из аминоантрахинонов, являются чрезвычайно стойкими и могут быть перекристаллизованы из горячей воды. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология