Тиенил хлористый,

Винилтиофен был получен дегидратацией а-(2-тиенил)-этилового спирта конденсацией хлористого винила с бромистым [c.19]

Лучшая лабораторная методика для получения альдегида заключается во взаимодействии хлористого 2-тиенила с гексаметилентетрамином с последующим разложением полученного продукта присоединения (реакция Сом-мелета) [111] к столь же хорошему результату приводит реакция бромистого [c.180]

В 1959 г. Гольдфарб и Волькенштейн [126] показали, что бромирование 2-ацетотиенона без растворителя в избытке хлористого алюминия (2,5 моля на 1 моль кетона) приводит к 4-бромзамещен-ному, содержащему лишь 0,5% 5-изомера [127]. Сходные результаты дает бромирование в тех же условиях других алкил-2-тиенил-кетонов [128], а также 2-тиофенальдегида [88]. Возможный механизм процесса будет рассмотрен нами далее. Здесь же важно подчеркнуть, что, как показали специально поставленные опыты [129], образование 4-бромзамещенного не является результатом [c.45]

Нагревание тиофенового аналога хлористого бензила-2-(хлор-метил)тиофена с серой при 185° приводит к 1,2-ди-а-тиенил этилену [123] [c.150]

Метилпиперидил)-ди-(2-тиенил)-карбинол (VII). К 125,1 г промытых сухим бензолом магниевых стружек, 0,7 г йода и 800 мл сухого эфира (содержание влаги менее 0,1%), нагретым до 25°С, постепенно прибавляют раствор 838 г V в 800 мл сухого эфира с такой скоростью, чтобы поддерживать равномерное слабое кипение реакционной массы. После 2 ч кипячения (магний полностью вступает в реакцию) к полученному эфирному раствору VI приливают 400 мл сухого бензола, кипятят 10—20 мин, охлаждают до 10—14°С и в течение l A ч прибавляют раствор 440 г III в 703 мл сухого бензола. Смесь нагревают за 30 мин до 20—25"С, кипятят 3 ч и оставляют на 10 ч при 20 °С. Разложение гриньяровского комплекса ведут путем постепенного прибавления при температуре не выше 20 °С раствора 940 г хлористого аммония в 1,5 л воды. Массу перемешивают 2 ч при 20—25 °С, органические растворители отгоняют. Остаток перемешивают 1 ч при 20 °С, Технический VII отфильтровывают, промывают 1,5л воды (до бесцветной промывной воды) и перекристаллизовывают из 6 л изопропилового спирта с 60 г угля. Выход 446 г (59,1%, считая на эфир III). [c.131]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Он получается также из 2-тиенилкарбинола действием хлористого водорода [74]. При проведении реакции хлористого 2-тенила (2-хлорметилтиофена) с магнием вместо гриньярова реактива был получен а, р-ди-(2-тиенил)-этан [65]. [c.177]

Взаимодействие бромистого 2-тиенилмагния с - -хлорпропиловым эфиром п-толуолсульфокислоты представляет собой удобный способ синтеза хлористого - -(2-тиенил)-пропила. Хлорид реагирует с иодистым натрием в ацетоновом растворе, давая соответствующий иодид [63]. [c.178]

Так как хлористый 2-тенил (С4НзЗСН2С1) может быть легко получен хлорметилированием тиофена и затем превращен в нитрил [73], то гидролиз нитрила представляет собой практический метод приготовления тиенил-уксусной кислоты [141 ]. С помощью синтеза Арндта—Эйстерта хлористый 2-теноил (С4Нз5СОС1) может быть превращен в 2-тиенилуксусную кислоту [141, 165]. [c.184]

Кислоты, полученные при конденсации тиофена с ангидридами янтарной [166], метилянтарной [167], глутаровой [168, 169], фталевой [170, 171] кислот или из 2,5-диметилтиофеи а и янтарного ангидрида [42] в присутствии хлористого алюминия, служат в качестве промежуточных продуктов при синтезе некоторых бициклических соединений. Так, например, [5-(2-теноил)-пропионо-вая кислота после восстановления до -(-(2-тиенил)-масляной кислоты и превращения в хлорангидрид кислоты, может в результате замыкания цикла при действии четыреххлористого олова дать 4-кето-4,5,6,7-тетрагидротионафтен [166]. [c.184]

Тиофен-2-альдегид представляет собой бесцветную жидкость, которая и по запаху и по химическим свойствам в высшей степени напоминает бензальдегид. Он окисляется на воздухе в тиофен-2-карбоновую кислоту [105], а под действием концентрированного водного раствора едкого кали превращается в смесь 2-тиенилкарбинола и тиофен-2-карбоновой кислоты. Взаимодействие с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием приводит к образованию р-(2-тиенил)-акриловой кислоты [106] с диметиланилином и хлористым цинком образуется ди-(п-диметиламинофенил)-2-тиенилметан [107]. Альдегид конденсируется с тиофеном в присутствии фосфорного ангидрида, давая три-(2-тиенил)метан [108]. Во многих других реакциях [109] он ведет себя так же, как бензальдегид однако под действием цианистого калия в растворах в отличие от бензальдегида он превращается в резиноподобную массу, из которой все же может быть выделен 2,2 -теноин [110]. [c.180]

Дииод-2,2 -би-тиенил (I), хлористый ацетил (II) 5-Ацетил-3,3 -ди иод-2,2 -битиенил (III), НО ЗпСЦ в безводном бензоле, кипятят 15 ч, 11 1= = 2 (мол.). Выход III—95 % [658] [c.527]

PI3 других способов получения тиенотпофенов, описанных в последнее время, привлекает внимание метод Райта [145], взявшего за основу путь синтеза бензо[5]тпофен-2-карбоновой кислоты [146—148] и получившего длительным нагреванием смеси 3-(2-тиенил)акриловой кислоты, хлористого тионила и пиридина с выходом И—13% хлорангидрид 3-хлортиено[3,2-5]тиофен-2-карбо-новой кислоты. Последний образуется также с выходом 33% наряду с другими продуктами при обработке 3-(5-хлор-2-тиепил)-акриловой кислоты хлористым тионилом и пиридином или же с выходом 13% при проведении реакции с 3-(5-бром-2-тиенил)-акриловой кислотой в хлорбензоле. [c.208]

Судя по полученным данным, не существует ярко выраженной зависимости выходов продуктов межмолекулярной циклизации при внутримолекулярном ацилировании от длины алифатической цепи в хлорангидридах (о-(тиенил-2)-алкановых кислот. В основном они определяются условиями процесса — степенью разбавления и типом конденсирующего агента. Например, в сравнимых условиях разбавления выход дикетона XLIV (п = 9) составлял 30%, когда в качестве конденсирующего агента применялся эфирный раствор технического хлористого алюминия в среде хлороформа или сероуглерода [102]. При использовании продукта неполного гидролиза эфирата AI I3 выход дикетонов XLIV совершенно незначителен. Подробнее этот вопрос рассмотрен ниже (см. стр. 379). [c.359]

При изучении внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов -(тиенил-2)-алкановых кислот было установлено, что ьыходы а-циклотиенонов увеличиваются не только с ростом концентрации конденсирующего агента, но также в присутствии твердого адсорбента — окиси алюминия, силикагеля или продукта гидролиза эфирата хлористого алюминия — и при умеренных концентрациях конденсирующего агента [52, 53]. [c.20]

Таким образом, кинетические исследования реакций замещения в ядро свидетельствуют о том, что селенофен вступает в реакции как электрофильного, так и протофильного замещения несколько легче, чем тиофен. Этот вывод был подтвержден данными, полученными при разложении ди-(тиенил-2)-ди-(селениевил-2)свинца под действием хлористого водорода, которое протекало с образованием смеси тиофена и селенофена в молярном соотношении 1 1,8 [96]. Это указывает на несколько большую, ароматичность селенофена, так как, по данным Гилмана и Тауна [97], при разложении смешанного свинцовоор ганического соединения хлористым водородом выделяющееся соединение является всегда более ароматичным. [c.312]

Описанные случаи симметризации посредством металлического натрия как такового являются единичными. Таково получение производных ди-3-тиенил ртути, которое может быть осуществлено только при нагревании хлористой р-тиенилртути и ее производных с натрием в ксилоле. [c.97]

При действии хлористого водорода на ди-(2-тиенил)ди(2-селениенил)сви-нец образуется как тиофен, так и селенофен [48]. [c.580]

Добавлением водного раствора тетра(а-тиенил)боркалия к раствору хлористого рубидия получен тетра(а-тиенил)боррубидий, по своей растворимости в воде занимающий промежуточное место между соответствующими солями калия и цезия [90]. [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиенил хлористый,: [c.526] [c.56] [c.19] [c.195] [c.183] [c.183] [c.364] [c.248] [c.122] [c.19] [c.63] [c.195] [c.209] [c.339] [c.100] [c.109] [c.117] [c.55] [c.364] [c.283] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология