Халкон реакции

При конденсации бензальдегида с избытком ацетофенона реакция не останавливается на образовании халкона (50). Вторая молекула ацетофенона, реагируя как метиленовый компонент, присоединяется к активированной кратной связи соединения (50) (реакция Михаэля). [c.211]

Хромены с изопреноидной боковой цепью широко распространены в природе и являются структурными аналогами пренили-рованных кумаринов, халконов, каннабиноидов, что обусловливает повышенный интерес к их синтезу Наиболее разработан подход с использованием катализированной пиридшюм реакции [c.486]

Для конденсаций с участием бензальдегида характерно, что реакция не останавливается на альдольном присоединении, а протекает дальше с образованием халкона — продукта кротоновой конденсации. Лишь в единичных случаях эта закономерность нарушается. Например, при взаимодействии п-нитробенз-альдегида с бутаноном-2 получается устойчивый гидроксикетон (49). Это дает право предполагать, что отшепление воды от альдолей, образующихся с участием бензальдегида, в шелочной среде начинается с вытеснения группы ОН, а завершается отщеплением протона. [c.211]

Как мы увидели выше, шикимовая кислота — достаточно универсальный ключевой интермедиат, так как наряду с фенолами и фенолокислотами она образует и целую серию протеиногенных аминокислот. Но в то же время шикимовая кислота не столь универсальна, чтобы единолично решить задачу синтеза всех фенольных производных. Биосинтез флавоноидов представляет собой случай комплексного биосинтетического пути наряду с шикиматны-ми реакциями здесь используются и поликетидные. Активированные коэнзимом А коричные кислоты способны вступать во взаимодействие с типичными интермедиатами поликетидного биосинтеза, такими как малонил-З-СоА, образуя смешанные поликетиды, которые после восстановления и внутримолекулярной конденсации превращаются в гидроксилированные халконы, способные к последующему формированию у-пиронового цикла. Ступеней на этом пути немало, но все они достаточно логичны и реализуемы в рамках ферментативной химии (схема 8.4.12). [c.221]

Эта комбинация реакций получила наименование Халкон-про-цесса по названию фирмы, которая впервые его разработала. [c.442]

Халконы и ауроны цианидиновой реакции не дают, ио при бавлении концентрированной НС1 (без магния) образуют крась окрашивание за счет образования оксониевых солей. [c.86]

Для того, чтобы получить только халконы в указанной реакции, необходимо использовать ацетофеноны с защищенными о-гидроксигруппами [64]. [c.198]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

Но, наряду с окислительными, в преобразовании флавоноидов принимают участие и восстановительные процессы. Мы полагаем, что эти реакции проходят сначала на стадии халкона, который восстанавливается по кето-группе или двойной связи, как показано в схеме 15. [c.110]

В таких реакциях для обеспечения региоселективности можно использовать кетоны ацетиленового ряда [66] и халконы, однако в последнем случае необходимо использование окислителя [67]. [c.237]

В аналогичных условиях халконы С расщепляются с образованием замещенных бензойных кислот (О) и арилуксусных кислот (Е) [590]. Краун-эфиры в реакции А- В выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2,5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные олефины и ароматические углеводороды не реагируют. Однако суб- [c.395]

Примечание. Если те.мпература реакции слишком низка или размешивание производится слишком медленно, то халкон выделяется в виде масла, которое позднее затвердевает в виде крупных комков. Если температуре дать подняться выше 30 °С, то побочпые реакции приведут к уменьшению выхода и снижению истоты халкона. Оптимальная температура реакции 26 °С. [c.98]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Первое достоверное сообщение о синтезе 2,4-дифенил-2,3-дигидро-1Я-1,5-бензодиазепина 3 реакцией ФДА с халконом опубликовано в 1977 г. [5]. [c.141]

Ауроны. Ауроны могут быть легко получены из халконов хп- мическим окислением. Было показано также их образование ш vivo с помощью ферментативного окисления халконов, однако механизм этой реакции неясен. [c.145]

Как уже отмечалось, реакции а,(3-непредельных кетонов с о-диаминами часто сопровождаются различными перегруппировочными и побочными процессами. Так, при осуществлении конденсации ФДА с халконом в присутствии кислотного катализатора, либо при перегревании реакционной смеси, конечным продуктом реакции оказывается 2-фенилбензимидазол [2, 7] аналогичное явление наблюдается и для 2,3-диаминопиридина [23]. Учитывая наличие значительно более удобных синтетических подходов к 2-арилзамещенным бензимидазолам и их гетероаннелированным аналогам (например, исходя из диаминов и кислот, либо альдегидов [69]), это направление взаимодействия халконов с диаминами вряд ли может иметь самостоятельное синтетическое применение. [c.159]

Реакция окиси мезитила 47 с 1,3-диметил-5,6-диаминоурацилом в апротоиных растворителях (бензол, толуол) также имеет иную, чем в случае халконов, направленность - продуктом взаимодействия является дигидродиазепин 51. Согласно данным французских авторов [74], строение диазепина соответствует структуре 50, в то время как данные РСА, проведенного авторами другой публикации [31] однозначно свидетельствуют в пользу структуры 51. Образованию на первой стадии реакции (3-аддукта 49, а не азометина 48 способствует, по мнению авторов, большая поляризация С=С связи окиси мезитила по сравнению с халконами. [c.161]

Диметокси-3,4-дигидроизохинолин, основание неароматического типа, также образует илиды 63, круг реакций присоединения которых оказался даже шире, чем в случае илидов изохинолиния. Помимо присоединения к стандартным реагентам - малеимидам [32], халконам [33], эфирам фумаровой и малеиновой кислот [34], они реагируют с основаниями Шиффа 64 и 3-фенил-2Я-азирином 65 (схема 19) [34]. [c.402]

Как правило, однозначно протекают реакции присоединения к симметричным диполярофилам, таким, как малеиновый ангидрид, малеимиды, эфиры малеиновой и фумаровой кислот, фумаронитрил. Для несимметрично замещенных диполярофилов строение продуктов присоединения определяется в большей степени электронными и в меньшей - стеричесю1ми факторами и его можно предсказать для халконов, эфиров акриловой кислоты, акрилонитрила и ряда других соединений [1, 12-15]. [c.411]

Во флавоны могут быть превращены и халконы, образующиеся в результате конденсации 2-гидроксиацетофенонов с соответствующими альдегидами, хотя иногда эта реакция дает смесь халконов 18 и флаванонов 19 [61], а в некоторых случаях при определенных условиях - выдерживании реакционной смеси в щелочном растворе при максимальном соприкосновении с воздухом в течение месяца -сразу с небольшими выходами образуются 3-гидроксифлавоны 20 [62, 63]. [c.198]

Преимущественное образование тех или иных соединений при окислении халконов зависит от характера заместителей в них и условий реакции [100-103]. [c.200]

Исходный флаванон (64) подвергается четырем различным типам окисления механизм всех этих реакций не ясен [46—48]. Формально можно изобразить все четыре реакции как конформацион-нозависимые превращения одного и того же карбениевого иона (64а) (см. схему 16), однако это чрезмерное упрощение. Так, ауроны (66) альтернативно могут образовываться из халконов [c.438]

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

Флаваноны. В растворах происходит спонтанная изомеризация халконов в соответствующие флаваноны. Вместе с тем в природе эта реакция катализируется халкон-изомеразой, и ее продуктом является (2S)-флаванон (4.7). In vivo процесс легко обратим, и поэтому очень трудно определить, халкон ли или соответствующий флаванон служит непосредственным предшественником флавоноидов других классов. Доступные в настоящее время доказательства, полученные главным образом в работах с суспензионными культурами клеток петрушки и других видов растений, свидетельствуют в пользу того, что прямыми предшественниками являются флаваноны. Этот вопрос может быть разрешен однозначно лишь при исследовании ферментативных систем, в которых не функционирует халкон-флаванон-изомера за. [c.145]

Такого типа соединения легко дегидратируются в а,р-непредельные карбонильные соединения [см. раздел 2.2.4.1, реакции г(льдегидов и кетонов, реакция (7)]. Из 3-окси-1,3-диарилпропанонов-1 даже самопроизвольно образуются халконы (1,3-диарилпропеноны) [c.379]

Смотреть страницы где упоминается термин Халкон реакции: [c.216] [c.98] [c.124] [c.70] [c.209] [c.141] [c.141] [c.145] [c.145] [c.158] [c.159] [c.160] [c.399] [c.202] [c.39] [c.147] [c.390] [c.98] [c.21] [c.87] [c.638] [c.105] [c.109] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология