Закон диффузии электролитов

При диффузии к цилиндру, которая часто имеет место на электродах в виде проволоки, не наблюдается предельного значения плотности тока диффузии но мере увеличения времени, если отсутствует какая-либо конвекция. Пока в перемешиваемом электролите толщина диффузионного слоя остается значительно меньше радиуса проволоки б г, разницей между диффузией к цилиндру и плоскости можно пренебречь. Поэтому в случае б г можно проводить расчеты на основе законов диффузии к плоскости. [c.216]

Выделяющиеся в электролит ионы металла в соответствии с законом Фика диффундируют с ограниченной скоростью, что вызывает так называемую концентрационную поляризацию ДКа.к. Аналогично на катоде сосуществует сопротивление диффузии деполяризатора (Н+) к электроду и продуктов восстановления (Н+, На) от катода, что обусловливает катодную концентрационную деполяризацию У .к. [c.235]

В действительности плотность тока г на электроде, которая приводит к превращению но закону Фарадея , благодаря более или менее сильной ограниченности скорости перехода, никогда не принимает бесконечно большого значения. Поэтому к моменту времени i = О концентрация еще не может измениться, так что концентрационное перенапряжение т]с ( = 0) = т]д т]р должно быть равно нулю. Если не учитывать омическое падение напряжения в электролите, то наложенное потенциостатическим методом перенапряжение в момент времени = О должно быть исключительно перенапряжением перехода. Поэтому при рассмотрении зависимости тока от времени необходимо учитывать одновременно влияние и диффузии и реакции перехода , как это уже было [c.389]

Как только в электролите возникнет разность концентраций у электрода и в толще раствора, начнется диффузия от участка с большей к участку с меньшей концентрацией. Согласно первому закону Фика, скорость процесса диффузии определится уравнением [c.81]

В современной теории электрохимической коррозии корродирующий металл рассматривается как единый электрод, на котором статистически одновременно и независимо друг от друга протекают катодная и анодная реакции. Обе реакции должны протекать сопряженно, чтобы число электронов, освобождаемых в единицу времени в результате анодной реакции, равнялось числу электронов, присоединяемых к окислительному компоненту в катодной реакции. Согласно законам электрохимической кинетики, скорость коррозии определяется значением потенциала на границе металл — электролит, составом коррозионной среды, условиями диффузии компонентов или продуктов коррозии в растворе, а также температурой. [c.10]

Доставка кислорода к поверхности металла весьма сложный процесс, связанный с наличием (концентрацией) кислорода в газовой среде, с растворимостью кислорода в грунтовом электролите (растворимость кислорода зависит от наличия и концентрации, растворенных в электролите других веществ, а также от температуры электролита) и других особенностей окружающего трубопровод грунтового массива. Электронейтральные молекулы растворенного в грунтовом электролите кислорода перемещаются к поверхности корродирующего металла в результате диффузии, стремящейся сделать концентрацию растворенного кислорода во всем объеме электролита одинаковой. Скорость диффузии (v) в соответствии с законом Фика определяется произведением коэффициента диффузии (D) и градиента концентрации кислорода (О) в направлении диффузии [c.26]

Если градиент концентрации изменяется в процессе диффузии, как, например, при электролизе в неперемешиваемом электролите, то диффузионный процесс описывается вторым законом Фика [c.99]

При ступенчатом наложении потенциала (рис. 7.3-21) на электрод с постоянной площадью поверхности в неперемешипаемом растворе, садержаш<ем фоновый электролит и электроактивное вещество, Е выбирают на участке потенциалов, где фарадеевские процессы отсутствуют, а 2 — на участке восстановления О. Изменение диффузионного тока а во времени на электроде с постоянной площадью поверхности описывается уравнением Коттреля, выведенным им на основании закона линейной диффузии [c.427]

Если D — коэффициент диффузии молекул газа, то dn/d i = D div grad п — уравнение диффузии молекул водорода в электролите. Для формулировки первого граничного условия примем, что концентрация молекул водорода на поверхности раздела электролита с газом всегда находится в равновесном соотношении с давлением в газовой фазе, причем равновесие описывается законом Генри /г<Р) = И р п(Р) — равновесная концентрация, относящаяся к давлению р, И — постоянная закона Генри, которая при 20° С для водо-рода в воде имеет значение 0,18-Ю моль/см атм. [c.112]

Если D — коэффициент диффузии молекул газа, то dn/di = D div grad п — уравнение диффузии молекул водорода в электролите. Для формулировки первого граничного условия примем, что концентрация молекул водорода на поверхности раздела электролита с газом всегда находится в равновесном соотношении с давлением в газовой фазе, причем равновесие описывается законом Генри < ) = И р [c.112]

Все законы стационарного перенапряжения диффузии к плоской поверхности тектрода остаются справедливыми и для сферической поверхности, в особенности уравнение (2. 93). Уменьшением радиуса кривизны сферического электрода можно в значительной степени уменьшить влияние диффузии, т. е. перенапряжение диффузии. Однако, так как толщина диффузионного слоя при перемешивании электролита составляет б =5 10 см, такое уменьшение становится заметным только при радиусе кривизны г <1 10" сл4 (7-< 10 жк). Предельная плотность тока диффузии при отсутствии конвекции в электролите [ур. (2. 152)] теоретически достигается только в течение бесконечно большого времени. [c.215]

Так как комплекс адсорбционных оболочек ионов вокруг глинистых частиц обладает всеми типичными свойствами электролита, обычно называемого коллоидным электролитам , то можно ожидать явления ионной диффузии и переноса. В. С. Шаров изучал последние в бентоните с адсорбироваиными ионами кальция и меди. Диффузия Си + из медного бентонита в кальциевый бентонит изучалась в зависимости от времени была измерена ее скорость, равная 0,001 см/час. В том случае, когда блок, подвергающийся давлению, снабжен мадными электродами с напряжением 10 в при токе 20 1иа, медный бентонит будет вести себя как истинный электролит. Анодное растворение меди равнялось 48,6 мг, что было очень близко к теоретическому количеству (51,5 мг), необходимому для точного выполнения закона Фарадея, тогда как на катоде осаждалась не медь, а гидроокись меди (с содержанием меди [c.324]

Рассмотрим сперва процессы, происходящие у катода при прохождении тока через неиеремешнваемый электролит в присутствии большого и постоянного избытка постороннего электролита, когда подвод реагентов к поверхности электрода осуществляется только диффузией и 7 = onst. Поток ионов к поверхности электрода в результате диффузии будет определяться первым законом Фика, который ввиду постоянства коэффициента активности может быть записан через концентрации [c.286]

В описанных выше методах исследования электродов в стационарном состоянии на систему воздействуют повторяющимися импульсами потенциала определенной формы. Для получения данных о кинетике переноса заряда через полимерные слои связанных редокс-частиц на модифицированных электродах нередко используют и отдельные ступенчатые изменения потенциала, В экспериментах этого типа наложенный на стационарный электрод в фоновом электролите начальный потенциал скачком меняется до конечного потенциала Ef-, соответствующий этому ток регистрируют как функцию времени. На рис. 13.10 показан типичный переходный ток электрода с тиони-новым покрытием в 0,05 моль/л серной кислоте. Наложение ступеньки потенциала приводит к изменению окислительно-восстановительного состояния модифицирующей пленки, причем при малых временах основной вклад в измеряемый ток вносит заряжение емкости, а при больщих-фарадеевский процесс в пленке. Следовательно, сигнал определяется диффузией в пленке и по существу идентичен току в случае тонкослойной ячейки. Использование преобразования Лапласа при решении уравнения второго закона Фика применительно к пленке толщиной Ьдает следующее выражение для переходного тока [67] [c.188]