Предельные коэффициенты наклона

Важной особенностью предельного коэффициента наклона яв- [c.50]

Предельный коэффициент наклона [19] выражается уравнением [c.63]

Значения теоретического предельного коэффициента наклона водных растворов при разных температурах приведены в табл. 7, Значения ВТ, употреблявшиеся при вычислении этих коэффициентов, были взяты из четвертого столбца табл. 3. Для упрощения вида таблицы фактор [c.121]

Соответствующие предельные коэффициенты наклона для некоторых ва кных смесей растворителей даны в табл. 125. Исправленные значения см. в табл. 169 (приложение Б). [c.122]

Соответствующие предельные коэффициенты наклона для некоторых важных смесей растворителей приведены в табл. 133. Исправленные значения см. в табл. 169 (приложение Б). , [c.128]

Значения постоянных, входящих в выражение (21), определяющее предельный коэффициент наклона кривых электропроводности в водных растворах 2) [c.131]

Такая форма удобна для вычислений. Значения (хо) .се(хо) приведены в табл. 14. В гл. VI, 10, приводится эквивалентное выражение для зависимости предельного коэффициента наклона от / с [см. уравнения (58) и (63) гл. VI]. [c.132]

Значения этой константы различны для каждого из уравнений и, как правило, отличаются от теоретического предельного коэффициента наклона, соответствующего уравиению (3). Принимая во внимание, что уравнение Онзагера является вполне правильным, не следует пользоваться для экстраполяции ни одним из приведенных выше эмпирических уравнений. [c.155]

Значения электропроводностей в пределах от 279,6 до 280,0 получаются из трех различных кривых, построенных на основании уравнения Онзагера. Две из этих кри-.вых показаны на рис. И и 13. Третья представляет собой зависимость Л от У с, построенную для нахождения теоретического предельного коэффициента наклона для крайне разбавленных растворов. При использовании этой кривой необходима сравни- тельно далекая экстраполяция, приводящая к значению 279,8 с точностью до 0,2—0,3 диниц электропроводности. [c.157]

Рпс. 22. Графики для определения предельных коэффициентов наклона для относительной вязкости при 25°. [c.170]

Это уравнение представляет собой немного видоизмененное соотношение для предельного коэффициента наклона, впервые выведенное Фалькенгагеном и Верноном [101]. Численные значения коэффициента Р приведены в табл. 13 и 124. Для бинарных электролитов [c.171]

В табл. 30 сопоставлены экспериментальные и теоретические предельные коэффициенты наклона для водных растворов при 25°. Экспериментальные и теоретические величины весьма близки друг к другу эти значения [c.172]

Для построения нижней кривой использовано уравнение (20), и поскольку эта кривая очень близка к прямой, то при ее экстраполяции получаются более правильные результаты, чем при использовании верхней кривой, соответствующей уравнению (19). Отрезок, отсекаемый нижней кривой на оси ординат, и ее предельный коэффициент наклона соответствуют значениям А°= 132,8 и ЛГ = 0,0049. Значения К, вычисленные из этих же данных с помощью метода Дэвиса [17] (гл. VI, 2), лежат в пределах от [c.188]

Пользуясь той же эллиптической моделью, которая применялась иди выводе уравнения (41), Фуосс [31] показал, что уравнение для предельного коэффициента наклона кривой, выражающей зависимость молекулярной [c.195]

Из рис. 47 видно, как с помощью- экстраполяции определяется значе ние ДЯ(о,1 >о), в данном случае равное—83,0. Теоретический предельны коэффициент наклона, согласно уравнению (16) гл, II, равняется [c.219]

Описанный метод экстраполяции предложен Ланге Ошибка, возникающая при экстраполяции, оценивается им в 2 кал/моль, что обычно соответствует действительности, однако значения экспериментальных предельных коэффициентов наклона, которые Ланге определял из данных для наиболее разбавленных растворов, сильно отклоняются от теоретических значений. Такое расхождение между теорией и опытом не возникает при употреблении более современных методов расчета. Прежде чем приступить к обсуждению этих методов, следует вкратце описать экспериментальную методику, применявшуюся при этих измерениях. [c.220]

Описанные расхождения между значениями экспериментальных и теоретических предельных коэффициентов наклона в значительной степени объясняются трудностями точного определения предельного коэффициента [c.222]

Рис. 50. Определение экспериментальных предельных коэффициентов наклона. У для относительного кажущегося молярного теплосодержания водных растворов 1,1-валентных электролитов при различных температурах.

Эти уравнения можно применять для. определения 2 и других парциальных молярных величин. Дифференциальные коэффициенты обычно определяются графически с помощью графиков зависимости ср от т (для неэлектролитов) или от (для электролитов). В последнем случае предельные коэффициенты наклона кривых получают из уравнения (17) гл. V, которое для 1,1-валентных электролитов имеет следующий вид [c.234]

Экспериментальные значения коэффициентов наклона могут значительно отличаться от теоретических (Ср). Для электролитов, представленных в табл. 45, это уравнение в пределах ошибок опыта правильно отражает опытные значения в области концентраций от т = 0,2 до /и = 3. Так как параметры этого уравнения вычисляются из данных, относящихся к не очень разбавленным растворам, то численные значения коэффициента наклона и отрезка, отсекаемого соответствующей кривой на оси ординат, могут отличаться от истинных значений теоретического предельного коэффициента наклона. Для отрезка, отсекаемого на оси ординат, эта разница обычно невелика, как видно из сравнения значений Ср , приведенных в табл. 44 и 45. С другой стороны, экспериментальные значения коэффициентов наклона 8 для тех же 1, 1-валентных электролитов сильно отличаются как друг от друга, так и от теоретического предельного коэффициента наклона 5(С >, который при 25° составляет приблизительно 13,36. [c.236]

Опубликовано лишь несколько работ, содержаш,их точные данные калориметрического исследования теплоемкости электролитов с более высоким типом валентности. Эти данные в общем не подчиняются простому линейному соотношению, которое выражается уравнением (53). В табл. 46 приведены усредненные значения Ср , а также величины отрезков, отсекаемых соответствующими кривыми на оси ординат, и кажущиеся предельные коэффициенты наклона, полученные из экспериментальных данных для очень разбавленных растворов. Данные для хлористого бария взяты из двух разных источников эти данные хорошо описываются уравнением (53). [c.237]

Предельные коэффициенты наклона / дт)с -> о были вычислены [c.240]

О полученных теми же авторами аналогичных данных для сернокислого натрия, углекислого натрия и азотнокислого аммония. График зависимости ((р г—1,9с /2) от с для азотнокислого аммония искривлен в области разбавленных растворов, а аналогичные графики для углекислого Натрия (с поправкой на гидролиз) и сернокислого натрия приобретают линейный характер в области больших разбавлений только в том случае, если предельным коэффициентам наклона приданы различные значения, соответственно равные 11,3 и 12,2. Теоретические коэффициенты наклона для [c.245]

Необходимо отметить, что величины стандартных потенциалов довольно сильно зависят от выбора численных значений постоянной к и предельного коэффициента наклона уравнения Дебая и Гюккеля Харнед и Райт [13] вычислили ЕО из данных Харнеда и Элерса следующим образом а) пола- [c.314]

Предельные коэффициенты наклона для вязкостп в неводных растворителях при 25 [c.173]

Символ с соответствующим индексом будет употребляться исключительно для обозначения предельных коэффициентов наклона в наиболее общей форме теоретических уравнений (при рассмотрении междуионното притяжения). всегда применяется в сочетании с Г и обычно относится к растворам смешанных электролитов. В растворах, содержащих только один электролит, Г пропорционально с, и в эт(ш случае более удобно ввести в теоретические уравнения ]/ с вместо /г. При этом возникает необходимость в новом определении понятия предельного коэффициента наклона, и для этой цели мы применяем в гл. V обозначение [c.49]

В настоящее время было бы совершенно бесполезным выводр1ть более общее выражение, подобное уравнению (Ь7), потому что даже предельный коэффициент наклона (Е) уже содержит неизвестный температурный коэффициент члена дХпЬ/дР. Гукер [20] определил порядок величины этого члена и пришел к заключению, что (Е) должно равняться примерно 4 10-1 Зу 2у при 20°. [c.62]

Как и другие уравнения этого параграфа, уравнение (26) в предельном случае сводится к уравнению (23). Предельный коэффициент наклона в этож случае становится равным [c.158]

Результаты проверки теоретического уравнения (37) можно суммировать следующим образом коэффициент наклона экспериментальных кривых зависимости числа переноса от l/ для большинства 1,1-валентных электролитов, исследованных по методу движущейся границы, близок к теоретическому предельному коэффициенту наклона Сргласие между экспериментальными и теоретическими. значениями предельных коэффициентов будет еще более убедительно показано в следующем параграфе, в котором будут рассмотрены различные виды уравнений для чисел переноса. Экспериментальные значения коэффициентов наклона для других электролитов не обнаруживают никаких признаков совпадения с соответствующими теоретическими значениями даже в случае наиболее разбавленных растворов. В тех случаях, когда теоретические и экспериментальные значения не согласуются друг с другом, расхождение, повидимому, не связано каким-либо простым соотношением со знаком теоретического коэффициента наклона S(t> или с формой кривых электропроводности соответствующих электролитов. [c.162]

При растворении сильных электролитов в растворителях с очень низкой диэлектрхгческой постоянной под влиянием простых кулоновских сил происходит ассоциация ионов даже при крайне малых концентрациях ионов, В этом случае ионы, не участвующие в образовании ассоциированных ионных пар или более сложных агрегатов, настолько удалены друг от друга, что можно пренебречь силами взаимного отталкивания ионов, действующими лишь на коротких расстояниях влияние ионных атмосфер будет при этом также очень мало. Так, например, азотнокислый тетраизо-амиламмоний в водном растворе является сильным электролитом в 10 н. растворе этой соли в смеси диоксан—вода, имеющей диэлектрическую постоянную 2,3(0,343% HgO), концентрация ионов тетраизоамиламмония составляет весьма небольшую величину, порядка 10 . Несмотря на большие значения предельного коэффициента наклона S(a>, обусловленные низкой диэлектрической постоянной, наличие ионных атмосфер изменяет Л менее чем на 0,2%, и этой небольшой величиной можно пренебречь. [c.182]

Коэффициент активности нейтрального растворенного вещества для очень разбавленных растворов настолько близок к единице [47], что членом Ig г/и, несомненно, можно пренебречь. При этом численное значение предельного коэффициента наклона кривой в точности совпадает со значением предельного коэффициента наклона, еоответствующим уравнению Дебая и Гюккеля для водных растворов при 25°. [c.204]

Рис. 51. Определение экспериментальных предельных коэффициентов наклона У для относительного кажущегося молярного тсплосодсржания водных растворов 1,2-валентных электролитов при 25°.

Так как при экстраполяции больЩей части данных, использованных для составления табл. 121, не был использован теоретический предельный коэффициент наклона, то мы заново произвели экстраполяцию для всех солей таким образом, чтобы кривые, изображающие зависимость от у т, ймели близ начала координат коэффициент наклона, равный теоретическому, т. е. (2/3) YS(H). Этот коэффициент наклона больше коэффициентов, применявшихся ранее, поэтому обычно приходилось проводить кривые более круто по мере их приближения к оси ординат. Полученные кривые смещались в вертикальном направлении до тех пор, пока они не проходили через начало координат, и затем определялись величины ерь и d< jJdY n при округленных значениях концентраций. С помощью этих величин по уравнению (22) вычислялись значения La, которые усреднялись графическим путем, для того чтобы устранить неточности, связанные с трудностью впределения т. [c.226]

Гукер, Пикард и Планк [5] считают этот способ определения предельного коэффициента наклона более точным, чем предыдущий они использовали полученное таким образом значение предельного коэффициента наклона для пересчета дру1 их параметров уравнения (58), найденных из данных по удельным теплоемкостям. В окончательной форме их уравнение имеет следующий вид [c.240]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.49 , c.128 , c.170 , c.171 , c.172 , c.173 , c.212 , c.222 , c.224 , c.225 , c.237 , c.505 , c.516 , c.554 , c.560 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.4 , c.128 , c.170 , c.171 , c.172 , c.173 , c.212 , c.222 , c.224 , c.225 , c.237 , c.505 , c.516 , c.554 , c.560 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология