Экспериментальное определение предельной температуры

Определение изменения энтропии при полимеризации. Для определения изменения энтропии при полимеризации ASm можно воспользоваться измерением равновесной концентрации мономера и вести расчет по уравнению пс= (AH°IRT) — —AS° R. Другой возможный метод основан на экспериментальном определении предельной температуры полимеризации Тар-Если измерять скорость образования полимера или расходования мономера, то вблизи Гпр измеряемая скорость будет близка к нулю. Экстраполяция графика скорость—температура в область нулевой скорости позволяет найти Гпр с точностью не ниже 2—3 градусов. Дальнейший расчет основан на следующих соотношениях. [c.264]

Экспериментальное определение предельной температуры [c.111]

Уравнение (8.1) позволяет по предельной величине адсорбции ag, экспериментально определенной для температуры То, выразить ее значение для других температур Т [c.231]

Термическую устойчивость полимеров можно в известной степени оценивать по температуре, при которой устанавливается равновесие между полимером и образовавшимся мономером. При этом AH/AS = T, где АЯ — теплота полимеризации, AS —ее энтропия, Т — так называемая предельная (равновесная) температура полимеризации деполимеризации . Равновесная, или предельная, температура была экспериментально установлена для ряда полимеров. Несмотря на то, что полученные данные не являются абсолютно точными (вследствие особенностей фазового состояния полимеров, различного механизма разложения и т. д.), они представляют определенный практический интерес для сравнительной оценки отношения полимеров к на-греванию 20. [c.80]

Приведены результаты экспериментального определения эффективности смазочного действия пленок, нанесенных на стальную поверхность при скольжении по ней прессованных образцов из твердых смазок (графит и дисульфид молибдена). Оказалось, что количество перенесенного материала существенно зависит от качества обработки поверхностей стали при этом наиболее эффективные пленки образуются на относительно шероховатых поверхностях, на которых они удерживаются, главным образом, силами механического сцепления. Определение нагрузок заедания и работоспособности пленок во времени показало, что даже при непрерывном контактировании таблеток из твердых смазок с одной из поверхностей трения возможности самопроизвольной регенерации антифрикционных пленок в процессе скольжения ограничены. Смазочное действие дисульфида молибдена прекращается в результате полного изнашивания пленки заедание поверхностей трения при смазывании их графитом возникает в условиях, когда среднее значение поверхностной температуры превысит 100°С. Предельная несущая способность дисульфида молибдена заметно выше, чем графита. [c.223]

Температуры кипения и плавления этанола приведены в табл. 33. Удельный вес чистого спирта равен 0,7893. Концентрацию спирта в смеси с водой определяют измерением удельного веса этих смесей при помощи специальных ареометров, называемых спиртомерами, непосредственно отградуированных в объемных или весовых процентах спирта. При проведении этих определений следует учитывать тот факт, что удельный вес смесей спирта и вода не является аддитивным свойством, как, например, удельный вес смеси двух предельных углеводородов, где он линейно изменяется с изменением концентрации. На практике пользуются таблицами экспериментально определенных плотностей различных смесей спирта и воды. Отсутствие аддитивности обусловлено тем фактом, что при смешении спирта с водой происходит сжатие объема. При 20° наибольшее сжатие происходит при смешении 52 объемов спирта и 48 объемов воды получают 96,3 объема смеси. Причина сжатия, несомненно, в образовании водородных связей между спиртом и водой. [c.439]

Сущность метода заключается в экспериментальном определении зависимости ресурса покрытия т от температуры и концентрации агрессивной среды испытанием образцов в каждом испытательном режиме до отказа покрытия, с последующей, экстраполяцией т в область рабочих значений температуры и концентрации. Критерием отказа (предельным состоянием покрытия) является снижение электрического сопротивления покрытия до величины приведенного сопротивления разрушения ( пр.кр). [c.308]

Как и можно было ожидать, многие измерения вириальных коэффициентов основаны на экспериментальных методах, разработанных для исследования газов при предельных плотностях и с помощью газовой термометрии. Один из самых известных абсолютных методов определения плотности газа состоит в следующем. Известное количество газа или жидкости помещают в сосуд известного объема и измеряют давление при различных температурах. Иногда вес вещества определяют после измерения [c.81]

Произведение м Л" называют постоянной капилляра. Она зависит от диаметра отверстия капилляра, его длины и давления на капающую ртуть. Ее измеряют экспериментально. Период капания можно регулировать изменяя высоту ртутного столба (обычно 1 = = 2 + 4 с). Коэффициент диффузии О зависит от природы иона и состава раствора (обычно О 10 м с). Температура влияет на величину О, поэтому при точных определениях растворы термо-статируют. Наиболее важным выводом из уравнения (12.9) является пропорциональность между предельным диффузионным током и концентрацией определяемого вещества в растворе. На этом выводе основан количественный анализ. Для данного вещества на данном фоне при работе с одним и тем же РКЭ величина [c.214]

Из изложенного выше следует, что математические методы открывают новые возможности изучения свойств химических реакторов. Эти методы позволяют дать ответ на вопрос, чего можно и чего нельзя достичь в реальных условиях. Причем мы можем получить ответы на вопросы, которые или не могут быть разрешены экспериментально, или требуют для своего решения значительных усилий. К таким вопросам относятся определение границ кинетических областей осуществления процесса и критических условий перехода из одной области в другую анализ устойчивости стационарных состояний аппарата анализ предельно возможных превращений в химических реакторах определение оптимальных условий определение в аппарате мест с наиболее высокой температурой определение размеров аппарата и его отдельных элементов (определение максимально допустимых диаметров контактных трубок) исследование параметрической чувствительности и определение областей с высокой чувствительностью к изменению исходных параметров нахождение передаточных функций для построения системы комплексной автоматизации новых проектируемых аппаратов. [c.14]

По параметрической диаграмме можно определить и другие характеристики, например предельно допустимую температуру эксплуатации. В этом случае на оси ординат параметрической диаграммы задают предельно допустимые значения удельной потери массы металла или глубины коррозионного разрушения. Затем движутся до пересечения с линией lg — Я или gh — Р, затем вверх по ординате при постоянном значении Р до пересечения с линией Р — 1/7 , соответствующей определенному времени эксплуатации и, наконец, от точки пересечения вправо при постоянном значении ординаты до пересечения с осью ординат 1/Г. Точка пересечения соответствует определенной величине предельно допустимой температуры. Ниже приводятся параметрические диаграммы [131 для ряда сталей и сплавов, широко используемых при высоких температурах. Параметрические диаграммы построены в основном по экспериментальным данным (точки на диаграмме). Если диаграмма построена по значениям констант кинетических и температурных уравнений (51) и (52) окисления металлов, то экспериментальные точки отсутствуют. При построении диаграмм применялись следующие величины и их единицы , д — г/см , к — мм, т — ч, Г — К, Q — кал/моль. Эти отступления от системы СИ для Q сделаны сознательно, для того чтобы не снизить точность диаграммы. При использовании вышеуказанных единиц шкалы lg и lg /г почти совпадают для сталей и никелевых сплавов. Параметрический метод позволяет надежно проводить интерполяцию, а также экстраполяцию. Экстраполяцию можно проводить по температуре на 50—100 °С, по времени на 1—1,5 порядка [13]. [c.309]

В литературе имеется сравнительно немного экспериментальных данных по растворимости алмаза при высоких давлениях, что обусловлено прежде всего сложностью методики таких экспериментов. Наиболее доступной оказалась оценка растворимости алмаза по потере веса кристаллов, помещенных в расплавленный металл, при давлениях, обеспечивающих ведение процесса выше кривой термодинамического равновесия графит—алмаз. Для этого определенное количество предварительно взвешенных синтетических алмазов одного размера и порошок металла помещали в реакционную зону камеры косвенного нагрева (гл. 15), где градиент температуры вдоль образца не превышал Ш градус/м. После окончания опыта полученные образцы подвергали химической обработке с целью растворения металла и выделения кристаллов алмаза, которые повторно взвешивались на аналитических весах с допустимой погрешностью кг. В результате определяли среднюю потерю веса кристаллов в серии из 5 опытов. Как уже отмечалось, условия эксперимента, во-первых, обеспечивали ведение процесса в области термодинамической стабильности алмаза, во-вторых, предельная концентрация углерода в расплаве определялась по степени растворимости алмаза. Поэтому при наличии небольшого перепада температуры в реакционном объеме и отсутствии градиента давления в жидкой фазе перекристаллизация графита не происходила. В этом случае потеря веса алмаза соответствовала его растворимости в расплаве. Равновесная концентрация углерода по отношению к алмазу определялась, исходя из кинетических зависимостей изменения концентрации углерода. [c.358]

Рис. 50. Определение экспериментальных предельных коэффициентов наклона. У для относительного кажущегося молярного теплосодержания водных растворов 1,1-валентных электролитов при различных температурах.

Как видно из рис. 15-5, в области низких температур процесс протекает в кинетической области, с повышением температуры скорость реакции резко возрастает. При температурах 700—800°С рост скорости горения замедляется диффузионным торможением. В зоне достаточно высоких температур процесс переходит в диффузионную область окислительных реакций, где скорость горения практически не зависит от температуры, а определяется интенсивностью диффузионного подвода кислорода, достигающего предельного значения при данных условиях процесса. Чем больше скорость дутья, тем при более высокой температуре процесс переходит в диффузионную область. При этих температурах (1000—1100°С) начинает значительно ускоряться процесс восстановления углекислоты и с повышением температуры быстро прогрессирует, в результате чего удельная скорость горения начинает с ростом температуры увеличиваться. Предел увеличения из-за интенсификации восстановления углекислоты экспериментально еще не определен. [c.347]

Кюнне [11б] подробно исследовал гидравлику противоточных колонн с насадкой из орошаемых пластин. Опыты были проведены при комнатной температуре и атмосферном давлении с применением системы воздух—вода. Кюнне приводит методику измерений и предлагает метод расчета гидравлического сопротивления и верхней предельной нагрузки по газовой фазе. Один из методов экспериментального определения площади межфазной поверхности в системе газ—жидкость для пленочных колонн предложен Антоновым с сотр. [11 з]. [c.49]

Используя данные о коэффициентах теплоотдачи при пленочном кипении, можно оценить величину критической плотности теплового потока 1ф2 в неравенстве (7.53). Для этой оценки можно использовать понятие предельного перегрева жидкости по отношению к температуре насыш,ения Т-в, при котором жидкость становится нестабильной. Понятие о предельном перегреве жидкости введено в работах [128, 129]. Экспериментально установлено существование предельных перегревов различных жидкостей. При атмосферном давлении значения предельных перегревов для некоторых из них приведены в табл. 7.5. Величина Гдр является функцией давления насыщения. В первом приближении можно принять, что эта зависимость линейная, и для определения температуры предельного перегрева достаточно знать ее значения в двух точках при Рн = 0,1 МПа и в критической точке, в которой для любого вещества АГпр = О и, следовательно, 7 пр=7 кр. Тогда все промежуточные значения предельной температуры удобно отыскать и.з графика, аналогичного приведенному па рис. 7.8. [c.236]

Что касается температуры застывания смазочных масел, то все методы опре-деления темпе(ратуры застывания, в том числе и стандартные, относятся к числу наиболее условных и су ъектиюых. В связи с этим нами [5] разработан новый метод определения температуры потери подвижности нефтепродуктов типа и-образных трубок, однако с коаксиальными трубками. Сравнения показали тесную. связь температуры потери подвижности с предельной температурой прокачиваемости по способу НИИ ВВС [1 ] и с вязкостью при низких температурах. Представляется, что при дальнейшем накоплении экспериментального материала вопрос о практическом температурном пределе применимости масел в различных эксплоатационных системах адожно будет решать с достаточной степенью точности на основании температуры потери подвижности подлежащих испытанию нефтепродуктов. [c.144]

Напряженность поля и ток через колонку. Обычно величину тока устанавливают опытным путем ориентировочный расчет легко можно сделать, если применяется водяное охлаждение наружных стенок колонки. Такое охлаждение необходимо при диаметре колонки более 1 см. При этом температура стенок задана и можно вычислить перегрев в центре сечения, воспользовавшись выражением (39). Величина теплопроводности набивки заметно отличается от теплопроводности воды, особенно в случае крахмала, который заполняет большую часть объема. Экспериментально определив распределение температуры в колонке (диаметром 8,5 см, длиной 65 см, 0,1 М пиридинацетатный буфер, при 15° С), Порат [24] нашел, что коэффициент теплопроводности для крахмальной набивки к =2,2 Ю кал см сек град для целлюлозной колонки А ц=1,9 10 кял см сек град . Задаваясь допустимым перегревом, можно рассчитать предельную мощность. Так, например, задавшись перегревом 5°, для крахмальной колонки диаметром 3 см получим р=0,25 вт см . При определении допустимого тока нужно принимать во внимание, что удельная электропроводность набивки ниже, чем электропроводность чистого буферного раствора. Для крахмала Порат нашел, что электропроводность уменьшается в 4,1 раза, для целлюлозы — в 1,45 раза. [c.88]

Наиболее точные значения константы Генри К получают из изотерм адсорбции, измеренных статическими методами при-достаточно высоких температурах, с помощью вириальных уравнений [140, 160] или из изотерм адсорбции, измеренных при предельно низких заполнениях поверхности адсорбента [161]. Однако такими способами значения Ki определены для адсорбциц лишь немногих соединений, в основном на ГТС. Вместе с тем, значения удерживаемого объема Ул, i на ГТС определены для большого числа соединений. Однако в большинстве случаев значения Ул, 1 получены при более высоких температурах, чем соответствующие значения Ки Поэтому непосредственное сопоставление Ул, 1 и Ki возможно лишь для немногих систем (Аг и СН4 на ГТС). В остальных случаях для сопоставления Ул, i и Ki необходима экстраполяция значений Ул, i или Ki. На рис. 3.5 и 3.6 сопоставлены значения Ул, i для Аг, СН4, СеНе и м-СеНн на ГТС с соответствующими значениями К. Для Аг в перекрывающейся области Г значения Ул, i и Ki совпадают в пределах погрешности экспериментального определения Ул,1 ( 5%), а для СбНб эти значения лежат на одной прямой приблизительно с той же точностью. Однако для СН4 в перекрывающейся области Г значения Ул, i на 20—40% меньше соответствующих значений К], а для H- eHi4 значение Ул, i, полученное экстраполяцией Ул,1 к Г = 293 К, на 14% ниже соответствующего значения / l [161]. [c.63]

Предельная температура [Т = AHpjASp) равна температуре, при которой изменение свободной энергии Af равно нулю. Если предельную температуру нельзя измерить непосредственно, ее определяют из значений АЯр и ASp. Дайнтон и Ивин [12] дали обзор экспериментальных и теоретических методов для определения АЯ и AS. Например, значения АЯ можно получить из измерений тенлот сгорания мономера или олигомера и полимера, из теплоты полимеризации, из кинетических измерений при температурах, близких к предельной, или путем эмпирических расчетов по данным о теплотах образования и структуре олигомеров. В свою очередь АЯ можно найти из данных об изменении предельной температуры в зависимости от концентрации мономера. Изменение энтропии можно рассчитать по величинам энтропий мономера или олигомера и полимера, по величинам отношений предэкспоненциальных множителей Лр и и с помощью эмпирических и статистических вычислений. Если АЯр и ASp можно получить из таких данных, то предельную температуру можно рассчитать непосредственно или найти как точку пересечения на графике зависимостей АЯ и T AS от Т. [c.97]

Экспериментально показано, что устойчивость анионитов в щелочных средах убывает в ряду AM > ВП-1Ап > АМП ВП-ЗАп. Длительная эксплуатация единовременной загрузки анионита в щелочных средах обеспечивается при соблюдении определенных предельных условий (табл. 1) а) для анионита AM допустимы контакты с растворами едкого натра, аммиака и соды с концентрацией до 3 п. при температуре до 80° б) для анионита АМП — с растворами 3 н. соды при температуре не выше 30°, с растворами 3 н. аммиака при температуре не выше 20° и с 0.01 н. раствором едкого натра без нагревания в) для анионита ВП-1Ап на основе 2.5-метилвинилнири-дина — с растворами 3 н. соды и аммиака при температурах 50 и 20° соответственно, в то время как анионит ВП-ЗАп на основе у-винилпири-дина в этих растворах при нагревании растворяется. [c.41]

В этом случае существует несколько видоизменённая зависимость, и эти уравнения могут быть приняты лишь как приближённые. Экспериментального определения зависимости предельной энергии С от температуры Т и числа избыточных атомов п, до сих пор ещё не существует, однако следует указать, что такая же зависимость получена из термодинамических соображений Шоттки [270]. [c.288]

Реакция не относится к числу очень важных, но, как и другие реакции с участием радикала НОа, играет более илп менее заметную роль вблизи второго и третьего пределов воспламенения вне области быстрого процесса. Это обстоятельство и легло в основу экспериментальных методов определения 14. Поскольку реакция низкоскоростная, процесс, как правило, проводится в статических установках [7, 58—60, 103, 138], причем значения Т , Р выбираются близкими к предельным значениям Тпред, Рпред- Добавляя пары НаО, ускоряют Процесс, непрерывно регистрируя зависимость Н2О2 = НгО2(0- Таким образом, измерения фактически носят непрямой характер, во-первых, и имеющиеся данные относятся к весьма узкому интервалу температур, во-вторых. Это не [c.279]

Как видно из табл.5, термический коэффициент предельной адсорбции , рассчитанный по соотношению (5), для исследованных н-парафинов является практически постоянной величиной дпя углеводородов разной молекулярной массы. Термический коэффициент предельной адсорбции, рассчитанный по экспериментальным данным по соотношению (4), не остается постоянным с изменением молекулщ)-ной массы и температурного интервала. В диапазоне 360-400°С для н-пентадекана и н-октадекана величина о<, рассчитанная по экспериментальным данным, в 2,5-2,8 раза меньше термического коэффициента ос, вычисленного из соотношения (5). В интервале 360-400°Сдая н-додекана, а для н-пентадекана в температурном интервале 400 -440°С, то есть в области около критических температур н-парафинов, величина термического коэффициента предельной адсорбции, определенная из соотношения (4) с погрешностью до 10 и 15 отн., совпадает с величиной ос, рассчитанной по соотношению (5). Б то же время дпя н-октадекана в исследованных температурных интервалах такого соответствия не наблвдается. [c.14]

Название и определение содержания физической химии впервые дано М. В. Ломоносовым (1752) Физическая химия — наука, которая должна на основании положений и опытов физических объяснить причину того, что происходит через химические операции в сложных телах . Важнейшие теоретические и экспериментальные исследования Ломоносова привели его к открытиям, на которых и сейчас в значительной степени базируется физическая химия. Ломоносов близко подошел к правильному определению принципа сохранения материи и движения. Атомистические воззрения Ломоносова привели его к выводу о кинетической природе теплоты, что позволило ему предположить необходимость существования наибольшей и последней степени холода , т. е. предельно низкой температуры, отвечающей полному прекращению движения частиц, а также отметить невозможность самопроизвольного перехода теплоты от более холодного телц к более теплому, что является в настоящее время одной из формулировок второго начала термодинамики. [c.6]

В последнее время Рахмуковым и Серпинским проведено эксперимей тальное исследование зависимости предельных величин адсорбции от температуры Т для системы и-пентан — цеолит NaX. Авторы показали, что экспериментальный термический коэффициент предельной адсорбции а практически совпадает с вычисленным по формуле (2.65). В дальнейшем оказалось возможным в расчетах взамен величины адсорбции а пользоваться безразмерным параметром 6, выражающим в данном случае степень заполнения микропор. По определению [c.63]

Такой расчет рекомендуется проводить для значений 0, примерно в 2 раза превышающих 0о и соответствующих величинам адсорбции около 0,7—0,8 от значения Последует заметить, что характерная особенность уравнения (2.87) заключается в том, что отклонение при предварительной оценке параметра п на одну-две десятых от целого числа практическп не сказывается на точности выполнения линейной зависимости. Подобные отклонения компенсируются относительно небольшими изменениями параметров и Е. Это позволяет осуществить уточненное определение указанных параметров, представляя все точки экспериментальной изотермы адсорбции на графике в линейной форме но уравнению (2.87) при оцененном целочпсловом значении параметра п. Обычно экспериментальные точки достаточно хорошо укладываются на прямую линию. По отсекаемому прямой отрезку на оси ординат и угловому коэффициенту вычисляют уточненные значения предельной велтины адсорбции а Д- я температуры Г = Гц, при которой определялась исходная изотерма адсорбции. [c.69]

Были испытаны на изгиб асфальтобетонные образцы—балочки размером 120 X 25 X 25 мм в интервале температур от +30 до —40°С при 3 скоростях приложения нагрузки, равных 0,7 60 и 120кг/см .с. Прикладываемая нагрузка и прогиб образцов фиксировались во времени с помощью киносъемки скоростной кинокамерой СКС-1М. Определялись модули жесткости, предельные разрушающие нагрузки и деформации при разрушении. Температурные зависимости модулей жесткости, дефор-маций и предельных разрушающих напряжений асфальтобетонных образцов на битуме 2 (табл. 1), определенные по экспериментальным данным, представлены на рис 1. Главным при описании свойств вязкоупругих материалов с помощью принципа температурно-временной суперпозиции является определение коэффициентов приведения или, иными словами, величин, на которые должны быть сдвинуты точки кривой вдоль оси времен приложения нагрузки или температур. [c.68]

Такой же характер зависимости авн от продолжигельности пребывания образцов в воде наблюдается н при отверждении полимера при более низких температурах. Однако адгезионное взаимодействие в образцах, отвержденных при 20 °С. недостаточно велико, вследствие чего уже через 2 ч пребывания образцов в воде происходит разрушение образцов н снижение внутренних напряжений до нуля. Последующая сушка образцов, отвержденных при 7 отв > 7 с над прокаленным СаСЬ, при комнатной температуре полностью восстанавливает исходный уровень Свк. После нескольких циклов набухания и последующей сушки описанная картина изменений внутренних напряжений в системе хороню воспроизводится, что свидетельствует о постоянстве внутренних напряжений при данной влажности. В высушенных над прокаленным СаСЬ пленках при контакте их с влажным воздухом сначала внутренние напряжения резко снижаются, а затем приобретают постоянное значение. Наблюдаемое снижение авн тем больше, чем выше относительная влажность воздуха. Предельные значения внутренних напряжений с увеличением относительной влажности воздуха л1шейно снижаются. Наклон кривых зависит от температурного режима отверждения поли.мера и, следовательно, от уровня исходных внутренних напряжений. Значение и знак напряжений зависят ог количества поглощенной воды. Значения внутренних напряжений, -рассчитанные на основании определенных по релаксационным кривым нерелаксирующего модуля 2 при различных влажно- тях и сорбционного расширения при тех же влажностях, достаточно хорошо совпадают с экспериментальными значениями. [c.78]

При любой данной температуре разделение податливости на составляющие и в определенной степени произвольно и отражает тот факт, что даже при самых коротких экспериментально достижимых длительностях нагружения будет наблюдаться предельная податливость J . Однако между упругой и запаздывающей реакциями среды существует, по-видимому, реальные различия. В некоторых работах мгновенная упругая реакция при полззгчести называется нерелаксирующил компонентом в отличие от релаксирующей составляющей, которая наблюдается при длительных временах наблюдения. Чтобы подчеркнуть, что вклад Jy в общую податливость иногда произволен, далее будем заключать в скобки. [c.80]

Экспериментально непосредственно определяются величины да, ди и 7lsost. В предельных случаях калориметрические измерения в адиабатических условиях дают величину да, а в изотермических условиях — величину д . По изотермам адсорбции, полученным при различных температурах, можно определить 71808. Эту величину находят и из определенной газохроматографическим методом зависимости времени удерл<ивания или удерживаемого объема от температуры, которая отражает температурную зависимость формы изотермы адсорбции. [c.30]

По термическому разложению закиси азота имеется большое количество работ. Обзор более ранних работ дан Джонстоном [48] в 1951 г., затем был сделан ряд попыток объяснить ранее полученные данные и установить связь между ними и последними экспериментальными работами. Разложение закиси азота протекает с умеренными скоростями при темт1ературах около 700° и при давлении газа порядка 1 атм. Основными продуктами реакции являются азот и кислород окись азота образуется на ранних стадиях каждой реакции разложения, но ее количество не превышает предельной величины, определенной начальным давлением закиси азота и температурой. Разложение, по-видимому, является мономолекулярным, и константа скорости первого порядка изменяется в зависимости от давления по следующему уравнению [c.102]