Упругость пара, вычисление активности

На основании приведенных уравнений можно составить схему метода вычисления равновесия реальных растворов. Обычно нас интересует равновесие при постоянном давлении. Зная упругость насыщенного пара обоих компонентов, найдем их температуры кипения при этом давлении. Затем выберем ряд температур, находящихся в пределах температур кипения чистых компонентов или вне их, если данная система образует азеотропную смесь. Далее произведем вычисления для каждой из выбранных температур по уравнениям активности (12-34) или (12-35) [c.609]

Для вычисления с помощью измерений электродвижущих сил и уравнения (20) прежде всего определяется предварительное значение коэффициента активности у, которое находят, пренебрегая членом, содержащим Дц,. Из этого значения вычисляют предварительное значение путем графического интегрирования общего термодинамического уравнения (45) гл. I, которое после подстановки ве,личины упругости пара принимает вид [c.408]

Вычисление степени диссоциации из криометрических измерений. Коэфициент Вант Гоффа (г). Кажущаяся степень диссоциации в случае сильных электролитов. Современные взгляды на состояние сильных электролитов в растворе. Понятие об активности. Вычисление активности растворителя из понижения упругости пара и смещения точек перехода. Вычисление активности растворенного вещества из активности растворителя. [c.31]

Отклонения от идеальности в подвижной фазе приводят к тому, что коэффициенты активности, вычисленные по упругости пара, более чувствительны к температуре, чем вычисленные по фугитивности, [c.389]

Активность и коэффициент активности являются реальными физическими величинами, и будучи определены различными методами, дают хорошо совпадающие друг с другом результаты. В табл. 7.4 показано сравнение полученных разными методами коэффициентов активности КС1 в водных растворах, где 7р, 7ат, 1е — соответственно, коэффициенты активности, вычисленные из данных по упругости пара раствора, из криоскопии и из измерения электродвижущей силы гальванического элемента. [c.152]

Yp — коэффициент активности, вычисленный по упругости пара. [c.386]

Величина упругости пара, рассчитанная по этому методу, представляет действительное (механическое) давление, которое можно измерить соответствующим прибором. Эту величину не следует смешивать с летучестью вещества, равной произведению коэфициента активности на давление пара. Методы вычисления зависимости давления пара от температуры и давления, а также зависимости летучести от давления [см. уравнение (5.22)] уже были рассмотрены здесь представляет интерес исследование изменения летучести с температурой при постоянном давлении. [c.67]

Стоит отметить, что уравнение (V, 25) выражает только способ расчета активностей компонентов раствора по значениям парциальных давлений компонентов в газовой фазе. Распрост-, раненное определение активность — это относительная летучесть [см. уравнение (V, 26)] не следует понимать слишком буквально. Активность— это некоторая функция от состава раствора, определением которой служит уравнение (V, 23) и для вычисления которой можно использовать различные термодинамические свойства. С равным успехом ее можно определить через относительное понижение давления пара и через понижение температуры замерзания, осмотические или любые другие свойства растворов. Никаких специальных преимуществ, кроме простоты уравнений (V, 25) —(V, 27), определение активности через упругости пара не имеет, поэтому (V, 25) отражает не физический смысл понятия активности, а дает только один из многих возможных способов расчета этой величины. [c.159]

Иногда возникает необхо-димость в вычислении актив- ности при температуре выше критической температуры дан- о.б ного компонента (когда си- 0.5 стема жидкость — пар суще- о,ч ствует в ограниченных преде-лах концентраций). Тогда при вычислении йр (активность при давлении, равном упругости пара) возникает затруднение—мы не знаем значения [c.601]

Выбранной температуре отвечают упругости Рх и Рг насыщенного пара чистых компонентов. Рассчитываем активности обоих компонентов, при этих давлениях ар и йр , а также активности при общем давлении и а2р. Если давления незначительны, вычисление этих активностей становится излишним — достаточно пользоваться данными упругостей компонентов. Тогда уравнения (12-99) принимают следующий вид [c.610]

Удельный вес полиизобутилена в н. гептане, определенный Тагер с сотр. [1391], сопоставлен им с объемами растворов, вычисленными в предположении об аддитивности объемов компонентов. Наблюдающееся при этом отклонение очень мало, что авторы связывают с плотностью упаковки молекул в полимере. Плотности растворов полиизобутилена в бензоле пр и концентрации О—10 вес. % и относительная упругость паров бензола над раствором определены Джессупом [1392]. Из данных об упругости паров вычислены активности растворителя и параметр 1 в уравнении Флори — Хаггинса. Изменение параметра ц с изменением объемной доли растворителя показывает, что давление паров в исследованных системах не может быть описано упомянутым выше уравнением. [c.262]

В табл. 99 приведены также значения у для 25°, вычисленные из данных по упругости пара Шэнкмана и Гордона на основании обычного стандартного значения коэффициента активности при концентрации 1 М. Совпадение этих данных с результатами, полученными путем измерения электродвижущих сил для концентраций 1 — 4 и 9 — ИМ включительно, является удовлетворительным, в то время как для концентраций 5 — 8 и 12— 16 Л/ наблюдается расхождение результатов. Последний столбец таблицы содержит значения у , полученные изопиестическим методом измерения упругости пара, причем в качестве стандартного раствора применялся раствор хлористого натрия. Хорошее совпадение с результатами, полученными методом электродвижущих сил, наблюдается в интервале концентраций [c.410]

Для подсчета константы равновесия мы воспользовались данными Лукаса [ ], Харнеда [ ] и Харнеда и Акерлефа [ ], определивших коэффициенты активностей хлористого кальция на основании измерений 9лектродвижуш,их сил, а также коэффициентами активности хлористого марганца, вычисленными Розенфельдом по понижению температуры замерзания растворов. К сожалению, эти данные распространяются лишь на область до трехмоляльной концентрации хлористого кальция и до одномоляльной для хлористого марганца. Коэффициенты активностей при более высоких концентрациях можно вычислить из относительных изменений упругости пара растворителя с повышением концентрации растворов. [c.43]

Недавно показано [1], что величины коэффициентов активности компонентов при бесконечном разбавлении в бинарных системах разбавитель — ТБФ, разбавитель— додекан и в тройных системах разбавитель — додекан — ТБФ, вычисленные по данным газовой хроматографии, упругости пара и растворимости, хорошо согласуются между собой. В данной работе с помощью газовой хроматографии изучались сольваты тория, циркония, церия, лантана и иттрия, а также исследовалось влияние азотной кислоты на коэффициенты активности разбавителей в системах нитрат уранила — азотная кислота — ТБФ — вода и ТБФ — азотная кислота — вода. [c.165]

Главной задачей предсказания равновесия в разбавленных растворах является вычисление коэффициентов активности микроком-понента при бесконечном его разведении. Эта величина зависит от температуры и связана с константой Генри соотношением Кс = Р ° Xij " упругость пара микрокомпонента с при [c.78]

Может появиться необходимость в вычислении описанным методом активности для компонентов, находящихся в паре над жидкостью под общим давлением Р. Это давление, как можно заметить из хода изотерм (рис. 12-15), имеет среднее значение между упругостями насыщенного пара чистых компонентов. Вычислим активность Пр для менее летучего компонента под давлением выше упругости его насыщенного пара, т. е. в состоя 1ии неустойчивого равновесия. В даннол 1 случае вычисление активности из уравнения состояния р, V, Т) или диаграмм в этой системе координат было бы невозможно применяя же обобщенную диаграмму (рис. 12-17), нетрудно определить активность в неустойчивом состоянии, получив, как оказывается, соответствие с действительностью. [c.601]

Пользуясь этим уравнением при известной температуре Г, мы должны задаться общим давлением Р. После вычисления активностей для этого давления, а также упругостей насыщенного пара определим из уравнений типа (12-103) состав пара У1 и г/г для обоих компонентов. Если сумма уг г/г равна единице, то давление Р выбрано правильно. В случае, когда сумма молярных долей в паре отличается от единицы, мы должны подобрать другое давление и повторить вычисления. Так как при применении этого метода необходимо пользоваться правилом Льюиса и Рэндалля, удовлетворительные результаты можно получить для давлений, не превышающих половины критического. [c.612]