Плотность растворов редкоземельных металлов

Электролитическое получение редкоземельных металлов. Разложение амальгам. Амальгамы получают электролизом растворов безводных хлоридов РЗЭ в органических растворителях (чаще всего в абсолютном спирте) на ртутном катоде. Электролиз хлоридов Се, La, Nd и Sm рекомендуется проводить при катодной плотности тока 0,05 А/см , напряжении 35—70 В, темпера- [c.144]

Перхлораты редкоземельных металлов. Сообщалось о спектрах с длинами волн от 260 до 1200 ммк для водных растворов перхлоратов празеодима,неодима, самария,европия, гадолиния, диспрозия, эрбия и иттербия . Спеддинг и Яффе определили числа переноса, эквивалентные электропроводности, коэффициенты активности и плотность водных растворов перхлоратов указанных восьми редкоземельных металлов. [c.58]

Восемь редкоземельных металлов определяли одновременно с помощью спектрофотометра Бекмана ". Эти металлы характеризуются многочисленными очень узкими полосами поглощения при различных изолированных друг от друга длинах волн в видимом и ультрафиолетовом участках спектра. Таким образом, оказалось возможным выбрать длины волн для одновременного определения восьми элементов, причем наложение оказалось незначительным. Этим самым устранена необходимость утомительного решения системы из восьми уравнений. Длины волн в миллимикронах, при которых проводили измерения, таковы Рг—444,5 Nd—521,8 Sm—402,0 Eu—393,9 Gd—272,8 Ег—379,2 Tu—682,5 и Yb—975,0. Пробу смешанных окислов растворяют в соляной кислоте избыток кислоты удаляют выпариванием, остаток растворяют в воде и определяют оптическую плотность при каждой из указанных длин волн. [c.231]

Электролиз хлоридов Се, La, Nd и Sm производят при катодной плотности тока 0,05 а/см , напряжении 35—70 в и температуре 70° С. Получаемая амальгама содержит 1—3% указанных металлов. Более высокое содержание металлов в амальгаме может быть получено обменным разложением 2—3%-ной амальгамы натрия со спиртовым раствором соответствующих хлоридов. Выделяют РЗЭ из амальгамы в две стадии. В первой стадии при 235° С отгоняется часть Hg содержание РЗЭ повышается до 15%. Окончательное разложение достигается дистилляцией ртути при 1000° С в стальной, аппаратуре. Легкоплавкие редкоземельные металлы получаются в виде слитков, тугоплавкие — в виде губки. В качестве материалов для лодочек и тиглей используются Та, ВеО, MgO. [c.342]

Можно производить осаждение радиоактивных изотопов на электродах из более электроотрицательного металла. При этом бестоковом осаждении изотопа происходит частичное растворение электрода. Скорость осаждения изотопа сильно зависит от общей плотности тока на электроде и от его концентрации в растворе. Электроотрицательные металлы (например, редкоземельные элементы) осаждаются на катоде в виде окиси или гидроокиси. [c.167]

При электролизе на ртутном катоде прометий переходит в амальгаму при плотности тока выше 75 ма/см , однако его переход осуществляется после выделения основных количеств других редкоземельных элементов, способных восстанавливаться на ртутном катоде в этих условиях. Следует сказать, что прометий восстанавливается на ртутном катоде только в присутствии лантаноидов, имеющих в растворе устойчивую степень окисления - -2. На процесс электролиза оказывает влияние присутствие и природа комплексообразующих ионов, а также ионов щелочных металлов. [c.287]

Список аргументов, принятых Аррениусом, не выдерживавших подобного рода критики, может быть значительно продолжен. Например, в неко торых растворах молекулы растворенного вещества не диссоциируют на анионы и катионы, а ионизртруются, т. е. распадаются на катион и свободный электрон. Примером могут служить растворы различных металлов (щелочных, щелочноземельных и редкоземельных) в жидком аммиаке и некоторых других растворителях. При этом электропроводность таких растворов увеличивается почти экспоненциально с ростом концентрации растворяемого элемента, и объясняется этот факт увеличением степени ионизации металла с повышением его плотности в растворе. [c.129]

В сборник, посвященный 70-летию со дня рождения члена-коррес-пондента АН СССР Д. М. Чижикова, включены материалы исследований в области физико-химии и технологии металлургических процессов. В статьях сборника рассмотрены следующие вопросы восстановление свинца, олова, германия из твердых окислов или силикатных расплавов растворимость гидратов металлов железной группы — в аммиачных растворах, редкоземельных элементов — в кислотах, глинозема — в щелочных растворах вязкость и плотность алюминатных растворов, содержащих калиевую щелочь и др. Технологические исследования представлены статьями, описывающими перспективные работы, предназначенные для практического использования в промышленности гидроэлектрометаллургический способ переработки медно-никелевого файнштейна, солевое хлорирование оловянных концентратов и никелевых окисленных руд и др.). Особо интересны исследования высокотемпературных плазменных процессов, открывающих широкие перспективы интенсификации металлургического производства. [c.256]

Три-н-октилампн (0,1 М раствор) количественно экстрагирует ионы циркония из растворов в 9—12 н. соляной кислоте. Цирконий в полученном экстракте определяют непосредственно прибавлением спиртового раствора ксиленолового оранжевого и уксусной кислоты оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряют при 550 м.мк (максимум поглощения). Цирконий и ксиленоловый оранжевый при этих условиях реагируют в молярном соотношении 1 1. Молярный коэффициент погашения 53 000 (при 550 ммк). Цирконий этим методом можно определять в присутствии 10 000-кратных количеств не-экстрагируемых из водных растворов ионов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, а также алюминия и 100-кратных количеств многих других экстрагируемых ионов — Мп , Зп , ВП , Сс1, РЬ , Сг", Hg , ТР", Аи", Рс1", SeIv, 2п, ТЬ , Ьа, 1п. [c.152]

Редкоземельные металлы. Все они могут быть выделены путем электролиза расплавленных хлоридов. В производственных масштабах так получают лантан, церий, неодим и мишме-талл (смесь редкоземельных металлов), Сравнительно легко таким путем могут быть выделены все металлы це-риевой подгруппы. Несколько сложнее применять электролиз для получения металлов иттриевой подгруппы, так как они характеризуются высокими температурами плавления (1350— 1700° С) и весьма отрицательными электродными потенциалами. Удобнее всего при электролитическом получении этих металлов пользоваться жидкими металлическими катодами (цинком или кадмием) и затем отгонять эти металлы в вакууме. Для получения мишметалла в качестве электролита применяют расплавы КС1 — a lj или КС1 — Na , в которых растворяют хлориды лантаноидов (до 50%). Катодом служат графитовые стенки ванны, анодом — графитовый стержень ваины. Электролиз ведут при плотности тока 3 А/см (62]. [c.129]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Если концентрацию вещества с в уравнении (III, 12) выразить в г-моль л, а толщину слоя — в сантиметрах, то s называют молярным коэффициентом поглощения. Величина есоответствует оптической плотности 1 М раствора данного вещества при толщине слоя 1 см. Эта величина характеризует интенсивность окраски данного вещества в растворе. Значение е для различных веществ колеблется в широких пределах от единиц (например, для хлоридов редкоземельных элементов) до сотен тысяч (например, для дитизопатов металлов, красителей и др.). Молярный коэффициент поглощения характеризует чувствительность фотометрической реакции, как это легко видеть из уравнения (III, 12). Чем выше значение г, тем меньшие количества вещества можно определить фотометрическим методом. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология