Металлы растворимость в расплавленных солях

Хлористому водороду, как хлорирующему агенту, свойственны специфические особенности. Известно, что производительность промышленных аппаратов для хлорирования металлов ограничена вследствие сильной экзотермичности этих реакций. При использовании хлористого водорода заметно снижается тепловой эффект реакции (на теплоту образования НС1). При хлорировании металлов в расплаве солей скорость реакции увеличивается, так как с понижением температуры возрастает растворимость хлористого водорода. Оптимальная температура гидрохлорирования алюминия в расплаве солей составляет 200—220 °С. [c.18]

Растворы металлов в расплавах солей. Многие металлы растворимы в самых различных расплавах их солей. Наиболее вероятно, что при растворении щелочных металлов в расплавах их галогенидов возникает система, некоторые свойства которой близки к свойствам твердого тела с дефектами, когда при малых концентрациях растворенного металла он диссоциирует на катионы и электроны, причем электроны занимают анионные вакансии и образуют системы типа Р-центров. Пока опубликовано мало работ, посвященных выяснению физической природы таких систем другие модели, например модель атомов в междоузлиях , также находятся в удовлетворительном согласии со многими исследованными свойствами. [c.77]

В общем случае растворимость металлов в расплавленных солях зависит от многих факторов и, в первую очередь, от физико-химических свойств металла и расплавленной соли, условий и режима растворения, наличия примесей в растворяемом металле и расплаве соли. [c.61]

Процесс образования аморфных и кристаллических осадков аналогичен в некоторых чертах процессу образования твердых фаз, который хорошо изучен для кристаллизаций расплавов солей, силикатов, металлов. Однако в этих последних случаях скорость образования центров кристаллизации и скорость роста уже образовавшихся кристаллов зависит главным образом от температуры. Между тем, для образования осадков наиболее существенным фактором является растворимость осадков, концентрация и скорость сливания растворов реагирующих веществ. Таким образом, большинство данных по изучению кристаллизации расплавов нельзя непосредственно использовать для объяснения процесса кристаллизации осадков из растворов. [c.55]

В процессе электролиза расплавленных солей наблюдаются иногда весьма значительные потери металла. Это зависит как от конструктивных особенностей технических аппаратов, так и от физико-химических условий процесса. Рассматривая механизм потерь металла при электролизе расплавленных сред Р. Лоренц установил, что основной причиной здесь является растворимость металлов в расплавах. Растворенный металл диффундирует частично к аноду, где взаимодействует с продуктами анодного разряда, а частично всплывает на поверхность электролита, где окисляется и испаряется. Устанавливается динамическое равновесие, когда вместо исчезнувшего из расплава растворенного металла растворяется новое количество его. При небольших по абсолютному значению количествах растворяющегося в соли металла потери его могут быть чрезвычайно велики. Поэтому данные по растворимости металлов в расплавленных солях и зависимости ее от физических и химических факторов приобретают большое практическое значение. [c.246]

Замечено, что растворимость металла в расплаве его соли понижается, если в расплав ввести соль другого, более электроотрицательного металла, не взаимодействующего с растворенным металлом. [c.283]

Расплавленные соли проявляют высокую способность к сольватации. Газы часто растворяются либо вступая в химическое взаимодействие, либо просто заполняя свободные пространства в расплаве (дырочная модель). Основная проблема при работе с расплавленными солями связана с их загрязнением многими растворимыми неорганическими солями, а также и огнеупорными материалами. В расплавах гидрооксида щелочного металла присутствие кислорода или воды приводит к образованию перекисей, которые растворяют как благородные металлы, так и керамику. Во многих случаях расплавленные соли растворяют также основной металл. Металл прекрасно диспергируется по всей среде и придает ей свойства, характерные для металла, например увеличивает электропроводность [71]. [c.126]

При выращивании из растворов в расплавах солей необходимы платиновые тигли. Для изучения растворимости, фазовых равновесий и для небольших по масштабу опытов по выращиванию кристаллов пригодны платиновые тигли емкостью 150 см . При выращивании же, например, больших кристаллов гранатов применяют тигли емкостью до нескольких литров. Особенности работы с платиной подробно рассмотрены в книге Уилсона [68]. Особенно важно избежать восстановительных условий в присутствии таких катионов, как и РЬ2+. Дело в том, что при восстановлении таких катионов до соответствующих металлов происходит сплавление последних с платиной и в результате образуются сплавы, имеющие низкую температуру плавления, что приводит к разрушению платинового тигля. Большинство работ по выращиванию кристаллов из раствора в расплаве проводилось при температурах ниже - 1300°С, так что возможность расплавления платины была исключена. При более высоких температурах можно, конечно, использовать тигли из Rh или 1г. [c.312]

Минимальная растворимость щелочных металлов в расплавах систем из хлоридов щелочных и щелочно-земельных металлов наблюдается при таком составе солевой фазы, когда компоненты находятся в ней в эквивалентном количестве. Это должно быть объяснено тем, что при таком соотнощении солей в системе, которое отвечает образованию при затвердевании химического соединения, в расплаве отсутствуют избыточные ионы компонентов и расплав при температурах, близких к точке кристаллизации, имеет в этом случае наиболее упорядоченное строение, т. е. более плотно упакован. Отсюда растворимость металла в таких расплавах будет минимальной. [c.259]

О природе растворимости данного металла можно сделать правильное заключение ьа основании результатов различных физико-химических методов исследования определения величины растворимости изучения окраски растворов металлов синтеза субсоединений, криоскопических исследований термического анализа, измерения упругости пара над расплавом определения объемных эффектов, изучения электропроводности магнитных и спектроскопических исследований потенциометрических методов Определить состав субсоединений образующихся при растворении металла в его соли, можно на основании измерения понижения точки замерзания расплава, расчета теплоты плавления из уравнения Шредера, изучения парамагнитных и диамагнитных свойств растворов, потенциометрических исследований. Подробный обзор э их методов дан в работе 1221 [c.85]

Катионное ядро обратных мицелл сульфонатов металлов в углеводородных растворителях обладает каталитическим микроокружением, подобным расплавам солей, однако эта область легкодоступна для реагентов, растворимых в углеводородах. В качестве катализаторов в таких системах могут быть использованы многие металлы. Кроме того, мицеллы со смесью катионов обеспечивают тесный контакт между катионами различной природы, что весьма благоприятно для проведения ряда специальных каталитических процессов. Кислотность катионов существенно не маскируется слабой основностью сульфонат-анионов, так что реакции, катализируемые кислотами, сильно зависят от природы использованных катионов. [c.373]

Из-за определенных трудностей (высокая агрессивность расплава к огнеупорным материалам, заметная растворимость металла в расплавленной соли и др.) для определения э. д. с. химической цепи проводили измерение обратной э.д. с. поляризации, которая фиксировалась шлейфным осциллографом (Н-700) в моменты выключения поляризующего тока. Электрод выдерживали при заданной плотности тока 5—10 сек [1]. Исследуемый расплав находился в графитовом тигле, который помещали в стальной стакан. Анодом служил графитовый тигель, катодом — молибденовая проволока. Отношение площади анода к площади катода достигало величины 1200—1300. Поэтому можно считать, что полученные поляризационные кривые характеризуют, в основном, катодный процесс. Перед снятием поляризационных кривых проводили очистной электролиз (700-i-750° С -1 1в Зч). [c.258]

Константа равновесия Кв для второй стадии (9) оценивается с помощью зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента. Так как реакция (9) протекает в органической фазе, на Кв не должна влиять природа расплава соли, т. е. при данных МАт и температуре значение Кв не будет зависеть от природы соли С+В-. Ее можно определить тоже путем измерений, не связанных с экстракцией из расплава (например, по данным растворимости или экстракции из водных растворов). При этом, правда, следует помнить, что неидеальность органической фазы может оказаться чувствительной к условиям определения Кв-Коэффициент активности комплекса МАт в расплаве и относительную концентрацию [МА, ]/2 [МАт "] можно вычислить в тех случаях, когда известны коэффициенты распределения О металла,— константы равновесия Ко [c.341]

Кристаллизационные методы разделения смесей получили в настоящее время широкое распространение. В зависимости от того, проводится ли кристаллизация расплава или из раствора, они применяются для разделения металлов, различного рода солей, нефтепродуктов и других веществ [1, 2]. В основе разделительной кристаллизации лежат различия в температурах плавления или растворимостях, а также закономерности, связанные с распределением примесей между фазами. Она в свою очередь является основой кристаллизационных методов очистки от примесей. Кристаллизационные методы разделения компонентов базируются также на положениях физико-химического анализа и в частности на различии в составах жидкой и твердой фаз в ходе образования кристаллов расплавов и из растворов. [c.318]

Щелочных г металлов перекиси (расплавы) Ме Ог t Взаимодействует с образованием растворимых солей германия [c.102]

Растворимость металлов во фторидах зависит от их состава и наличия других соединений в расплаве соли. [c.61]

Щелочно-солевые методы переработки. В этой группе методов используются смеси окислов, гидроокисей металлов или солей, действующих как основания (карбонаты), и средних солей, характер которых определяет природу растворимого соединения лития, образующегося в спеке или расплаве. В настоящее время из возможных компонентов таких смесей имеют значение лишь соли и окись кальция . Следует различать известково-сульфатные и известково-хлоридные смеси. [c.59]

Непосредственно взаимодействует с некоторыми металлами, образуя гидриды. Гидриды щелочных и щелочноземельных металлов — белые кристаллические вещества, энергично разлагающиеся водой с выделением водорода, растворимые в расплавах солей и гидроксидов, сильные восстановители. Известны также металлообразные и полимерные гидриды. Металлообразные гидриды по характеру химической связи близки к металлам- имеют металлический блеск, обладают значительной электропроводностью, но очень хрупки. К ним относнг гидриды титана, ванадия и хрома. В полимерных гидридах (алюминия, галлия, циика, бериллия) атомы металла связаны друг с другом водородными мостиками . Они представляют собой белые, сильно полимернзованные вещества, при нагревании разлагающиеся на водород и металл. [c.418]

Деятельность Гитона де Морво как химика была весьма разнообразной. Он много экспериментировал, занимаясь главным образом химико-аналитическими и химико-практическими вопросами. В частности, он изучал кристаллизацию металлов из расплавов, растворимость кварца, плавкость различных земель, способы окрашивания стекол, определял точку кипения крепкой серной кислоты, исследовал металлический висмут и его соли, изучал растворимость солей в винном спирте, растворимость олова в азотной кислоте, занимался изучением свойств платины и другими вопросами. Эти исследования не привели, однако, Морво к сколько-нибудь крупным открытиям. [c.381]

Специфической причиной, снил<ающей выход по току в расплавах, является растворимость металлов в расплавленных солях. Металл, растворяющийся у катода хотя бы и в небольших количествах, вследствие диффузии и конвекции электролита уходит из зоны катода. У поверхности электролита растворенный металл может или испаряться, или окисляться кислородом воздуха. На смену этому потерянному металлу на катоде будут растворяться все новые порции его. Растворенный металл попадает также в зону анода. Встречаясь здесь с анодными продуктами электролиза (например, хлором при электролизе хлористых солей), он взаимодействует с ними, давая вновь исходную соль. Растворение его на катоде, и особенно взаимодействие анодных продуктов с растворенным металлом, вызывает значительную деполяризацию. [c.595]

К солеобразны м относятся Г. щелочных и щелочноземельных металлов. Характер связи в них ионный, водород содержится в форме отрицательного иона И" (исключая LiH с несколько полярной связью). Солеобразные Г. — белые кристаллич. продукты, разлагающиеся до плавления с потерей водорода (кроме LiH, т, пл. 680°), растворимые в расплавах солей и гидроокисей (напр., в эвтектике Li l—KG1, т. пл. 352°), но нерастворимые в органич. растворителях (исключая LiH, неск0Л1 К0 растворимого в полярных растворителях, папр., в эфире). Ниже сопоставлены теплоты образования (в ккал1моль) и плотности [c.450]

Наиболее широко распространенным методом выращивания в многокомпонентных системах является, по-видимому, кристаллизация из растворов в расплавах солей, ибо если как следует поискать, то почти всегда можно подобрать для данного кристалла растворитель в виде расплавленной неорганической соли. По вопросам выращивания кристаллов методом из раствора в расплаве имеются обзоры [49, 64]. При выращивании кристаллов в расплавленных неорганических солях, флюсах или расплавленных металлах используют высокую растворимость кристаллов тугоплавких соединений в неорганических солях и окислах при температурах, превышающих температуру плавления последних. В число обычных растворителей, используемых в виде расплавленных солей, входят KF, РЬО, В2О3 и их смеси. Обычно поступают так компоненты в количестве, достаточном для образования кристалла, растворяют при температуре, несколько превышающей температуру насыщения, а затем тигель (обычно из платины) медленно охлаждают. Рост происходит на спонтанно образовавшихся зародышах. Когда соответствующий цикл охлаждения завершен, иногда оказывается возможным вынуть тигель из печи, слить избыток расплава и механическим путем извлечь полученные кристаллы. Но чаще приходится отделять (выщелачиванием) затвердевший расплав от образовавшихся кристаллов с помощью растворяющего расплав и не действующего на кристаллы растворителя. В качестве таких растворителей часто пользуются сильными неорганическими кислотами. Ясно, что выращивание кристаллов на затравках значительно расширит возможности и повысит ценность метода выращивания из раствора в расплаве, но до сих пор все исследования по росту, за малым исключением [65, 129], проводились в отсутствие специально введенных затравок. [c.311]

Интерес в теоретическом и прикладном отнощениях представляют диаграммы плавкости систем, образованных солями и окислами. Относительно большое число данных в этой области имеется по псевдобинарным системам криолит — окисел [8, И, 12]. При изучении систем, образованных солями и окислами, существенное значение имеет величина растворимости окислов в расплавленных солях. В табл. 10 приведены данные по растворимости различных окислов в расплавленном криолите и криолитоглиноземном расплаве при 1000°, а на рис. 27 растворимость окислов сопоставлена с некоторыми их физико-химическими свойствами. Из этих данных следует, что могут быть выделены две группы окислов, которые резко различаются по их растворимости в расплавленном криолите,— это окислы легких и тяжелых металлов. Растворимость первых достаточно высока, а вторых крайне ограничена. Присутствие в криолите глинозема заметно снижает растворимость в расплаве другого окисла, что особенно резко проявляется в случае слабо растворимых окислов тяжелых металлов. [c.57]

ЛОСЬ С повышением температуры. Металлический туман , по мнению Лоренца,— это коллоидный раствор металла в соли. Чтобы подчеркнуть коллоидный характер взаимодействия металла с расплавленной солью, Лоренц назвал подобные системы пирозолями . Однако, исследуя влияние состава солевой фазы на количество растворенного свинца, Лоренц и Эйтель установили, что наименьшая растворимость свинца отвечала составу расплава КС1 2РЬСЬ. [c.246]

В гл. VIII было показано, что растворимость металлов в расплавленных солях возрастает с увеличением радиуса катиона и в присутствии одноименных катионов с растворяющимся металлом. Следовательно, выход по току при прочих равных условиях должен быть выше при получении металлов с меньшими радиусами катионов и в расплавах, содержащих наименьшее количество одноименных ионов при отсутствии разряда других катионов, находящихся в электролите. [c.281]

Обменные реакции таких солей, как цианиды, цнанаты и тиоциа-наты, с галогенидами возможны благодаря хорошей растворимости указанных солей щелочных металлов в расплавах смесей галогенп-дов щелочных и щелочноземельных металлов. Нанример, в расплаве LiGl + K l, взятом в качестве растворителя, реакция [c.366]

Понижение выхода по току происходит вследствие испарения продуктов электролиза, наличия побочных химических реакций, растворения металлов в расплавленной соли и растворения анодного продукта в расплаве. Влияние испарения металлов на выход по току во многих процессах сравнительно невелико, так как элек- гоолиз ведется по возможности при более низких температурах. Лишь в отдельных случаях, например при электролизе расплавленного d I2, испарение катодного продукта является основной причиной потерь. Наиболее существенные потери продуктов электролиза происходят за счет растворимости катодных и анодных про- [c.308]

Более электроположительные примеси в металлах усиливают их растворение в расплавах солей. На рис. 20 показаны кривые, характеризующие растворение алюминия в эквимолекулярной смеси Na l — K l в зависимости от количества содержащихся в нем примесей. Увеличение растворимости алюминия при наличии в нем добавок металлов с более электроположительным потенциалом связано со снижением межфазного натяжения на границе алюминий — расплав соли. Однако увеличение растворимости наблюдается только до определенного предела, после которого повышение содержания в основном металле примеси практически не влияет на процесс растворения. [c.66]

Используемые в настоящее время методы регенерации алюминия не могут применяться для регенерации меди и редких металлов, растворимых в расплаве алюминия. Процесс электрорафйни-рования расплавленных солей основан на использовании трехслойной ячейки (рис. V-16). Эти три слоя, образующиеся при температуре 750—850 °С, состоят из анодного слоя, плотностью 3,3 г/см (сюда включаются отходы электронной промышленности), электролита 60% (масс.) ВаС1г, 17% (масс.) NaF и 23% (масс.) AlFg, плотностью 2,7 г/см , а также очищенного алюминия, плотностью 2,3 г/см [c.129]

Электропроводность расплава повышают путем введе -ния КС и Na l (см. рис. XVI-5), которые, однако, снижают поверхностное натяжение. При получении магния важно достичь повышенного поверхностного натяжения на границе воздух-расплав, чтобы капли магния не соприкасались с воздухом и не окислялись. Желательно увеличить поверхностное натяжение и на границе металл — электролит для получения крупных капель металла. Для этой цели в электролит добавляют aFa, который растворяет пленку MgO на каплях магния и способствует их слиянию. Следует учесть, что растворимость Mg b при повышении концентрации этих солей уменьшается, что вызывает снижение выхода магния по току. Для получения высокого выхода по току содержание магния должно быть не ниже 67о- [c.514]

Дл51 получения калия, бария, рубидия и цезия электролиз расплавов практически не применяется из-за высокой химической активности этих металлов и больиюй их растворимости в расплавленных солях. Метод электролиза широко используется для получения гидроксидов щелочных элементов. Рассмотрим электролиз водного раствора хлорида натрия с целью получения гидроксида натрия. В ходе электролиза на катоде разряжаются ионы водорода и одновременно вблизи катода накапливаются ионы натрия и гидроксид-ионы, т. е. получается гидроксид натрия на аноде выделяется хлор. Очень важно, чтобы продукты электролиза не смешивались, так как гидроксид натрия легко взаимодействует с хлором в результате образуются хлорид и гипохлорит натрия [c.678]

Соли борных кислот —бораты —плохо растворимы в воде (кроме боратов щелочных металлов). Бораты тяжелых металлов окрашены, из расплавов застывают в виде стекол (перлов буры), например СоВ02-2ЫаВ02 (синий перл), ЗМаВОа-Сг(ВОз)з (зеленый перл.). [c.478]

Смазочные вещества и смазки для форм. В большинстве случаев при получении формовочных материалов приходится применять смесь нескольких смазочных веществ. В рецептуры вводят до ] % таких веществ. Для снижения адгезии материала к металлам применяют наружные смазки, которые улучшают загрузочные свойства пластифицированных материалов и действуют в качестве смазки для форм. Введение внутренней смазки влияет на текучесть расплава, снижая вязкость, давление впрыска и улучшая гомогенность расплава. Положительный эффект от введения внутренней смазки возрастает по мере увеличения ее полярности и растворимости в фенольных смолах. В качестве смазок могут использоваться спирты жирного ряда, сложные эфиры жирных кислот или амиды жирных кислот. Соли жирных кислот подобно стеаратам кальция или магния занимают промежуточное положение. Нарул<-ные смазки, в качестве которых исиользуют ненолярные соединения, практически не растворяются в фенольных смолах. К. ним относятся парафиновые углеводороды и воски. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология