Восстановительная димеризация

В последние годы большое внимание уделяется изучению электрохимических процессов, которые проходят с участием одного электрона и сопровождаются димеризацией образующихся радикалов. Примером такой восстановительной димеризации на" электроде является получение пинакона из ацетона [c.634]

В последние годы широкое развитие получили исследования, посвященные разработке процессов восстановительной димеризации акрилонитрила с образованием динитрила адипиновой кислоты [53] [c.449]

Восстановительная димеризация (гидродимеризация) [c.363]

Реакция. Восстановительная димеризация кетонов (в данном случае при внутримолекулярной реакции с замыканием кольца, ср. К-40). Катализируемая кислотой дегидратация спирта в алкен. [c.341]

Восстановительная димеризация кетона в (симметричный) олефин (К-40) [c.637]

Вольфа перегруппировка К-50в Восстановительная димеризация диазония солей К-42 -- кетонов К-37, Л-ЗЗа Восстановительное аминирование карбонильных соединений Е-5, Е-6 Восстановительное дегалогенирование Л-16, Л-8,в, Л-22ж Восстановительное дезаминирование ароматических аминов И-14г Восстановление [c.677]

ГИДРОДИМЕРИЗАЦИЯ (Восстановительная димеризация) [c.114]

Восстановительной димеризацией называют также замещение какого-либо атома на остаток второй молекулы этого же соединения под действием восстановителя, иапример [c.114]

При катодной [15, 25-27] и восстановительной димеризации [28] акрилонитрила и его замещенных гомологов образуются соответствующие [c.7]

Изучена восстановительная димеризации альдегидов на катоде и показана препаративная ценность этой реакции [c.83]

В последнее время описаны методы получения нитрила адипино-вой кислоты восстановительной димеризацией, например, злектро-лптическим путем. Он является исходным материалом обоих компонентов найлона 6,6 — гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Полиакриламид, получаемый гидролизом полиакрилонитрила, применяется как средство для очистки воды и сточных вод, для обогащения урановых минералов. [c.135]

В промышленном масштабе осуществлены процессы получения алкоголятов натрия, восстановления -рибозы до рибофлавина (витамина В ), салициловой кислоты до салицилового альдегида и др. По-пидимому, перспективным является процесс получения адиподинитрила — полупродукта в производстве полиамидов и полиуретановых смол, — основанный на восстановительной димеризации акри-лонитрила, которая протекает при обработке неводных растворов акрилонитрила амальгамой натрия или калия. [c.133]

Восстановительная димеризация исходных продуктов (уравнения 7.13 и 7.14) наблюдается как для простейших алкилга-логенидов, так и для относителыю сложных соединений (табл. 7.4). Так, из этил иодида может быть получен бутан [74, 108], из аллилхлорида — гексаднен-1,5 (109], нз р-хлорке-тонов— 1,6-дикетоны [ПО], а из 2-галоген-2-нитропропанов — [c.280]

Восстановительная димеризация кетонов является перспективной реакцией и используегся не только для получения простейших пинаконов, но и для синтеза сравнительно сложных молекул, в том числе стероидов [234]. При гидродимеризации [c.333]

Характерные примеры восстановительной димеризации а,р-ненасыщеииых карбонильных соединений представлены в табл. 10.3. [c.363]

Изучение восстановительной димеризации а.р-неиасыщенных карбонильных соединений имеет давнюю историю. В качестве восстановителей использовали металльз (Zn, AI, Mg) в кислотах (HOA , H l), амальгамы и катоды. Сравнение электрохимических и аналогичных неэлектрохимических реакций проводится гораздо позже (см. гл. 28), поэтому здесь уместно рассмотреть этот вопрос применительно к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (табл. 10.4). Такое же сравнение продуктов при различных способах восстановления циклогек-сеиона-2 приведено н табл. 10.5. [c.366]

Реакция. Фотохимическое восстановление карбонильных соединений при облучении кетона в изопропаноле последний служит донором атомов водорода. Возбужденный кетон, отрывая от растворителя атом водорода, переходит в промежуточный кетильный радикал, который димеризуется в пинакол. Водород способны отщеплять также а-дике-тоны, о- и н-хиноны, а-кетоэфиры и 1,2,3-трикарбонильные соединения. Фотохимическое восстановление более предпочтительно, чем другие методы восстановительной димеризации (ср. К-40), из-за простоты выполнения препаративной части [90]. [c.243]

Реакци.ч. Синтез бифенильного производного восстановительной димеризацией солей арилдиазония (ср. получение бифенильных производных по реакции Гомберга-Бахмана, а также разложением N-нитро-зo-N-aцилapилaминoв [99]). [c.249]

Альдольная конденсация и присоединение по Михаэлю Восстановительная димеризация кетона в пинакол Дегидратация спирта Перенос диазогруппы 1,3-Диполярное циклоприсоединение [c.614]

Восстановительная димеризация под действием пятисернистого фосфора. Робисон [278] установил, что под действием пятисернистого фосфора в пиридине из альдегидов, соответствующих витамину А (IX) или псевдовитамину А ( XLVI), сразу в одну стадию образуются р-каротин и ликопин соответственно. [c.195]

В предыдущих главах были приведены различные методы образования углеродного скелета Сад-каротиноидов. Их можно разбить на следующие 9 типов реакция Гриньяра или Нефа, конденсация типа реакции Виттига, конденсация с эфирами енолов, реакция Реформатского, конденсация по методу Кневенагеля (модификация Дебнера), синтезы с применением оснований Робинсона — Манниха, конденсация типа альдольной, реакция типа реакции Вюрца, восстановительная димеризация под действием пятисернистого фосфора. [c.215]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ см. Гидродесульфуризация ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ см. Гидродимеризация ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ см. Гидроизомеризация [c.79]

Классическим к етодом получения симметричных 1,2-диолов является восстановительная димеризация кетонов. В качестве восстановительных агентов обычно используют активные двухвалентные металлы — магний, цинк, амальгаму магния в апротонной неполярной среде — бензоле, толуоле, ТГФ и др. Образование алкоголятов 1,2-диолов происходит в две стадии. В первой стадии кетон присоединяет один электрон и восстанавливается до анион-радикала, называемого кетилом. Димеризация двух анион-радикалов во второй стадии приводит к алкоголяту 1,2-диола, который далее гидролизуют до ви-цинального дитретичного диола [c.281]

Применение общепринятых реагентов (магния, цинка или алю-миния в бензоле) приводит к получению вицинальных диолов с (рыходом не более 40-50%. Современные модификации пинако- нового восстановления позволили не только резко повысить выход продуктов восстановительной димеризации кетонов, но и значительно расширить область применения этой реакции, [c.281]

Интересной и важной в синтетическом отношении модификацией пинаконового восстановления является восстановительная димеризация кетонов или альдегидов, катализируемая солями титана низшей степени окисления. Такой катализатор образуется при восстановлении хлорида титана (1П) Ti lj ше-лочным металлом или цинк-медной парой. В отличие от классического пинаконового восстановления, продуктами восстановительной димеризации карбонильных соединений, катализируемой солями титана низшей степени окисления, являются алкены [c.282]

Наибольшее значение для органического синтеза приобрела перегруппировка дитретичных и дивторичных 1,2-диолов, при- одящая к кетонам, которая характеризуется высоким выходом карбонильных соединений. В табл. 11.4 следует особо выделить пинаколиновую перегруппировку циклических диолов с образованием спироциклических кетонов. Один из наибо- дее простых способов создания спироциклических соединений заключается в восстановительной димеризации циклоал-канонов с последующей пинаколиновой перегруппировкой [c.287]

Однако недавно был предложен новый оригинальный подход к интерпретации механизма нуклеофильного замещения диазогруппы в катионе арендиазония, в котором не привлекаются представления об одноэлектронном переносе от восстановителя к окислителю. Взаимодействие катиона диазония АгЫз" " с нуклеофильным агентом Х рассматривается в рамках термодинамического цикла, включающего три последовательных процесса (1) ионизацию, (2) окислительно-восстановительную димеризацию и (3) радикальное диспропорционирование [c.622]

Группой французских исследователей [1] обнаружено, что магниевая стружка в сочетании с Hg U в сухом пиридине является эффективным реагентом для восстановительной димеризации инда-нонов, тетралонов и бензсуберонов. Порошкообразный магний реагирует слишком бурно. Почти не уступает этому реагенту литий в сухом эфире. Менее удовлетворительна амальгама алюминия фотохимическое восстановление не дает положительных результатов, а при электролитическом восстановлении выходы очень низки. [c.259]

Синтез высших дикарбоновых кислот может быть осуш,ествлен из а, а,а, (о-тетрахлоралканов. Восстановительная димеризация на платиновом и палладиевом катализаторе проходит через стадию дехлорирования с образованием димерного тетрахлоралкена. Кипячением с цианистым натрием в среде этилцеллозольва получают дицианалканы с выходом 90%, гидролиз которых приводит к соответствующим дикарбоновым кислотам. Таким способом из 1,1,1,5-тетрахлорпентана скнтезирована 1,10-декандикарбоновая кислота, а из 1,1,1,7-тетрахлоргептана 1,14-тетрадекандикарбоновая кислота [161 по схеме [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология