Фенол таутомерия

У двух- и трехатомных фенолов ароматический характер выражен в меньшей степени по сравнению с фенолом. Это проявляется в склонности к таутомерии. Изобразите таутомерные формы резорцина и флороглюцина. [c.168]

Особенно часто аминирование проводят при нагревании нафтола в автоклаве с водным раствором сульфита аммония при 100—150 °С (реакция Бухерера). Вероятно, кето-енольная таутомерия, в принципе возможная для фенолов, определенным образом влияет на прохождение аминирования не случайно, легче всего идет аминирование флороглюцина, у которого кето- и еноль-ная форма энергетически равноправны [5, с. 608] [c.30]

Таутомерия фенол — кетон [239]. [c.97]

Многочисленные опубликованные данные по кето-епольпому равновесию, в особенности до 1950 р., у различных авторов обнару кива]от существенные расхождения (до нескольких процентов) в отношении конлентраций равновесных форм. (Сы. обзор ио ке.то-е.нольному равновесию [24].) Уэланд [1] и Иигольд [2] привели и подробно обсудили данные по основным прототропным системам. Заслуживают внимания также статьи по таутомерии фенолов [3], р-дикетонов [4], кетоиов и сложных эфиров [5], гетероциклических систем [6]. Катрицкий и Лагов-ский [6, а] опубликовали критический обзор методов исследования иро-тотроиной таутомерии, в частности для гетероциклических систем в статье [7] отмечается, что к указанию структур молекул в таких системах следует относиться с осторожностью. [c.61]

Для титрования слабых карбоновых кислот стеариновой, бензойной, щавелевой, янтарной, адипиновой, фталевой и оксикислот, включая винную и лимонную кислоты, метод применялся так же успешно, как для титрования ряда моно-и миогоосновиых фенолов, обычно содержащихся в дистиллятах дегтя. Титрование фенольных кислот, включая салициловую и 2-гидрокси-нафтойную кислоты, также дает удовлетворительные результаты. Метод применяется к кислым системам, содержащим слабые кислоты в кето-энольной таутомерией форме. Воган получил удовлетворительные результаты, используя ацетилацетон, эфир ацетоуксусной кислоты, димедон и малоновый эфир. Определялись также имид янтарной кислоты и фтальимид. [c.114]

Эта реакция применима для определения фенольных соединений, в которых мара-положение не блокировано алкильными, арильными, бензоильными, карбонильными, нитро-, нитрозогруппами. Такие группы, как галоген, карбоксильная, сульфогруппа, гидроксильная и метоксильная, в обычно используемых условиях реакции удаляются из этого положения, и потому соответствующие яара-замещенные фенолы вступают в реакцию. Определению при этом мешают соединения, способные к проявлению кето-енольной таутомерии. [c.37]

Более высокую кислотность фенола, по сравнению с алифатическими спиртами, обычно объясняют электроноакцепторным индукционным влиянием (—/) бензольного кольца и таутомер-ным эффектом (—Т) аниона, изображаемым формулами А [c.125]

Предполагается [5], что фенолы (и первичные амины) реагируют с солями диазония в своей таутомерией форме [c.19]

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол (38) и оксим п-бензохинона дают около 80% хиноидной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орго-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188]

Известно [19Ь], что обмен гидроксила иа амииогруппу легко протекает в фенолах, способных к фенол-хииоидиой таутомерии. Наличие в соедииеиии 62 ВВС делает возможным обратимое отщепление морфолина, которое приводит к тому же результату, что и фенол-хиноидная таутомерия - замене фенольного гидроксила карбонильной функцией хинонметида 64. Предполагаемая последовательность реакций между компонентами этого равновесия, приводящая к конечным продуктам 63 изображена на схеме 30. [c.481]

Реакции нитрозофенолов протекают так, как можно было бы предположить, исходя из существования смеси таутомеров. Так, ацетилирование п-нитрозофенола дает ацетаты фенола и оксима (171) и (172) [схема (170)], причем последний подвергается термической перегруппировке в первый. [c.256]

Легкость такого обмена, по-иидимому, объясняется таутомерией этих фенолов с соответствующими потоками [c.495]

Окситиофены или тиоленоны. Окситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними гораздо труднее работать. 2-Окси-тиофен устойчив только в отсутствие кислорода. Его правильнее называть тиоленоном, так как он существует преимущественно в форме одного из двух возможных карбонильных таутомеров тио-лен-З-она-2. Два остальных таутомера 2-окситиофен и тиолен-4-он-2 не удается обнаружить даже спектроскопически. [c.259]

Пиридины с гидроксильными заместителями в а- и у-положениях существуют в виде таутомеров с карбонильной гругшой — пиридонов. Тем не менее, наблюдается некоторое сходство реакционной способности пиридонов и фенолов. Так, пиридоны активированы к реакциям электрофильного замещения, причем замещение протекает по орто- и ара-положениям относительно кислородного заместителя. Пиридоны при потере атома водорода группы ЫН легко образуют анионы, которые по своей структуре и реакционной способности аналогичны фенолятам в зависимости от условий возможны реакции таких анионов как по атому кислорода, так и по атому азота. [c.98]

Следует отметить, что л/-ди- и -триоксисоединения могут вступать в некоторые реакции в своей таутомерной форме. В особенности это явление наблюдается у флороглюцина, который, помимо способности реагировать как фенол, может давать триоксим кетоформы (I). Были также выделены кетонная и энольная формы Y-оксиантраценов, которые могут превращаться друг в друга. Так, например, г-антранол (II), оранжевое кристаллическое вещество, легко растворимое. в разбавленных щелочах, превращается при кипячении в ледяной уксусной кислоте в антрон (III). Антрон обладает значительно более светлой окраской и растворяется в щелочах только при нагревании с образованием растворов, из которых при прибавлении избытка кислоты выпадает в осадок исходный антранол. При плавлении одного из этих таутомеров получается равновесная смесь обеих форм О . Точно таким же образом аитрагидрохинон (IV) изомеризуется в оксантрон (V) [c.131]

Оксепин и его производные легко подвергаются термической или катализируемой кислотами перегруппировке в фенолы, которая протекает через их валентные таутомеры — ареноксиды [6]. В водных растворах эти реакции ароматизации подчиняются кинетическому уравнению / набл = где йо и — константы скорости соответственно для спонтанных (термических) и катализируемых кислотой перегруппировок [30]. С помощью меченых атомов показано, что эти реакции обычно сопровождаются 1,2-гидридными сдвигами, как можно видеть на примере изомеризации меченного дейтерием 4-метилоксепина (26) в л-крезол (29). Катализируемая кислотой перегруппировка показана на схеме (12) спонтанное превращение должно включать образование сопряженных оснований (27) и (28) [8, 30]. Степень сохранения дейтерия в п-кре-золе (29) изменяется от 37 % при низких значениях pH до 75 % [c.218]

Антрон не образует оксима при обработке гидроксиламином дает фиолетовое окрашивание с хлоридом железа Но он отличие от фенолов легко восстанавливается до 9,10-дигидро-[трацена Все это, а также данные ИК-спектров дает основание итать, что для антрона характерна кето-енольная таутомерия [c.282]

В растворителях, донорах протона, стабилизируется таутомерная форма, имеющая более основную груш1у, тогда как в растворителях, акцепторах протона, стабилизируется ОН-форма, так как фенолы способны с ними давать сильную водородную связь. На положение равновесия также влияет полярность растворителя. Более полярные растворители стабилизируют более полярные таутомеры. [c.151]

Интересно, что прекрасная пурпурная окраска появляется с 5,5-диметилциклогександионом-1,3(димедоном). Резорцин дает синефиолетовую окраску. Следует отметить, что некоторые таутомер-ные формы этих соединений по структуре аналогичны таутомерным формам фенолов [c.404]

Гидрокситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними значительно труднее работать. Ни 2-гидрокситиофен, ни его таутомер 4-тиолен-2-он не обнаружены, соединение существует в ввде сопряженной енонной формы [129]. Тиофен может быть непосредственно превращен в его 2-кислородсодер-жащее производное [130]. [c.367]

Для фенола такая таутомерия невозможна, так как оксиформа дает слишком большой выигрыш в энергии (около 125 кДж/моль) [c.531]

Простые фенолы существуют исключительно в енольной форме (35), поскольку таутомерия в кетонные формы (36) сопровождается уменьшением резонансной энергии примерно на 146 кДж-МОЛЬ , Диеноновый таутомер фенола выделен в виде комплекса с трикарбониллселезом (37) и в кислом растворе дает [c.187]

ТЬдроксипирролы хорошо известны, но нх нельзя рассматривать как аналоги фенолов. Они существуют преимущественно в таутомерных кето-формах (см. гл. 2, разд. 2.5). Предпочтителен таутомер 26 с двойной 3,4-связью при наличии в положении 4 ацетильной группы преобладает таутомер 27, в котором возможно сопряжение неподеленной пары электронов атома азота и карбонильной группы. Гидрокси- и амнно-таутомеры существуют лишь в том случае, когда по соседству находятся заместители, способные образовывать внутримолекулярные водородные связи, как, например, в структуре типа 28 и в примере 1 в табл. 4.6 (гл. 4). [c.243]

Оксепнны в виде валентных таутомеров легко перегруппировываются в фенолы в кислых средах. Перегруппировка может включать 1,2 Гидрндный сдвиг (рнс. 10.4), что было доказано с помощью экспериментов с дейтериевой меткой. Аналогично происходит биологическое гидроксилирование ароматических соединений, при котором бензолокснды выступают в качестве промежуточных соединений, а их перегруппировка включает 1,2-гидридную миграцию. Эту миграцию иногда называют НИЗ-сдвиг (ЫШ-вЫЛ) в честь Национального Института Здоровья США, где она была обнаружена (обзор см. [18]). Оксирановый цикл бициклических таутомеров 2 может быть раскрыт при взаимодействии с азид-ионами и другими мягкими нуклеофилами, которые атакуют по положению 2 [19]. [c.435]

Оксепин подвергается фотохимической валентной изомеризации с образованием таутомера 19, аналогичного тому, который получается при облучении 1-карбэтоксиазепина в неполярном растворителе при длине волны 310 нм. При более коротких длинах волн селективно возбуждается таутомерная форма бензолоксида и преимущественно образуется фенол. [c.435]

Фенол можно рассматривать как енол либо 2,4-циклогексадиенона, либо 2,5-циклогексадиенона. Прямых данных о существовании того или другого диенона нет. Резкое различие в устойчивости таутомеров циклогексанона и фенола (см. табл. 8.7) говорит об огромном повышении устойчивости, связанном с ароматическими системами. Перемещение водорода от углерода к кислороду при переходе от 2,4- или 2,-5-циклогексадиенона к фенолу позволяет всем шести я-электронам делокализоваться по всей системе. [c.187]

Вензоидно-хиноидная таутомерия. 1. Издавна установлено (X. Гольдшмидт, 1884 г.), что монооксим хинона тождествен во всех отношениях нитрозофенолу, получающемуся, как известно, при непосредственном нитрозировании фенола или в результате щелочного гидролиза ге-нитро-зодиметиланилина. Поэтому принимают, что между хиноноксимом и нитрозофенолом существует таутомерия [c.494]

Органическая химия (1964) -- [ c.187 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.188 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.237 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.188 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.203 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.509 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.187 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология