Полуацетали внутренние

В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную [c.67]

Рассмотренные выше структуры моносахаридов являются ациклическими. Однако моносахариды могут существовать также в циклических формах. Циклические формы образуются в результате взаимодействия карбонильной группы и одной из гидроксильных групп с образованием внутренних полуацеталей. (Вспомните при взаимодействии альдегидов со спиртами образуются полуацетали [c.609]

Для объяснения этих противоречий еще в конце прошлого столетия было высказано предположение, впоследствии подтвердившееся, что моносахариды могут иметь двоякое строение не только альдегидо- и кетоспиртов, но и внутренних циклических полуацеталей, не содержащих свободной альдегидной (или кетонной) группы, но легко дающих ее при разрыве цикла. В результате дальнейших исследований оказалось, что в кристаллическом состоянии моносахариды (монозы) имеют циклическое строение, а в растворах представлены циклическими и открытыми оксоформами, находящимися в динамическом равновесии — цикло-цепная таутомерия. Поэтому в зависимости от условий они могут реагировать и как окси-альдегиды или оксикетоны, и как полуацетали. Равновесие сдвигается в сторону той формы, которая принимает участие [c.459]

Такое равновесие этих форм может наблюдаться только в водном растворе. Б кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (преимущественно шестичленных, или б-окисных, форм). Однако, иапример, раствор [c.234]

Наряду с ациклической формой глюкоза и другие моносахариды могут существовать и в циклических формах. Образование циклических форм легко понять исходя из строения молекулы глюкозы углеродная цепь изогнута и поэтому гидроксигруппа у пятого углеродного атома располагается близко к альдегидной группе. Водород ОН-группы присоединяется к кислороду карбонила и образуется внутренний полуацеталь (взаимодействуют две функциональные группы — спиртовой ОН и С=0 в одной молекуле) [c.363]

Многие природные продукты содержат несколько разных функциональных групп, поэтому очень поучительно исследовать взаимное влияние этих групп в одной молекуле. Примером такого влияния служит существование полуацеталей сахаридов или внутренних солей аминокислот. [c.179]

Пиридоксаль ( внутренний полуацеталь ) [c.241]

В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (пираноз и фураноз). В растворе под влиянием растворителя часть из них изменяет свою структуру и переходит из циклической формы в открытую. [c.463]

Ацетали широко распространены в природе. Так, моносахариды суш,е-ствуют в виде внутренних полуацеталей, которые в зависимости от величины образовавшегося цикла называют пиранозами или фуранозами (см. стр. 355). В результате образования ацеталя первый углеродный атом становится асимметрическим, в связи с чем образуются два стереоизомера ) [c.383]

Моносахариды представляют собой оксиальдегиды или оксикетоны с частично измененной карбонильной группой вследствие образования внутренних полуацеталей. [c.205]

Альдегидная группа моносахарида, расположенная в пространстве близко к одной из гидроксильных групп, взаимодействуя с ней, образует внутренний полуацеталь [c.225]

Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле С Н2 0, называют углеводами. Их делят на две группы — простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные (полисахариды, или полиозы). Моносаха зиды представляют собой многоатомные альдегиде- или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Циклические формы моносахаридов образуются в результате взаимодействия карбонильной группы с одним из спиртовых гидроксилов внутри этой же молекулы (чаще у четвертого или пятого углеродного атомов). Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [c.368]

По химическому строению моносахариды являются внутренними полуацеталями многоатомных оксиальдегидов и оксикетонов. [c.208]

Соответственно, если, например, гидроксильная группа пятого атома углерода с учетом величины валентного угла тетраэдрического атома углерода пространственно сближена с альдегидной группой и реагирует с ней, это приводит к образованию внутреннего циклического полуацеталя. В данном примере образуется шестичленное кольцо из 5 углеродных и одного кислородного атома [c.210]

Равновесие таких форм может наблюдаться только в водном растворе (однако, например, в водном растворе О-глюкозы содержится лишь 0,024% альдегидной формы). Если равновесие нарушается, то одна форма может переходить в другую. В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (преимущественно шестичленных, или 6-оксид-ных, форм). [c.222]

Образование внутренних (циклических) полуацеталей — весьма обычное явление в химии оксиальдегидов и кетонов [уравнение (13-6)] (см. стр. 67). По этой причине [c.299]

Как видно из приведенной схемы, пиранозная форма получается вследствие перехода атома водорода гидроксильной группы у пятого атома углерода к кислороду альдегидной группы с образованием внутреннего полуацеталя . [c.164]

Образовавшиеся соединения относятся по своей структуре к внутренним циклическим полуацеталям. Поэтому формы моноз, имеющих такое строение, называются циклическими или полуацетальными. Их называют еще Ь-окисными, так как они содержат б-окисное кольцо. [c.323]

В обычных условиях сахара находятся в циклических полярографически неактивных формах, при которых карбонильная группа образует внутренний полуацетаЛь (кеталь) с одной из гидроксильных групп. Как показал Визнер в одной из первых работ, посвященных кинетическим токам [250], наблюдаемая кинетическая волна в растворах альдоз ограничена скоростью размыкания цикла с образованием свободной электрохимически активной карбонильной группы. Скорость размыкания такого цикла обычно очень мала, поэтому для получения заметных по высоте волн приходится работать с довольно высокими концентрациями (до 0,1 М) альдоз [251] (наблюдаемые при этом токи ни в коей мере не отвечают диффузионным токам равновесной концентрации альдоз со свободной [c.199]

Альдегидная и гидроксильная группы, находящиеся в одной и той же молекуле, образуют внутренний, циклический полуацеталь. Очевидно, что с образованием полуацеталя возникает новый центр асимметрии углеродный атом альдегидной группы становится оптически активным. Так образуются два диастереоизомерных полуацеталя. Ввиду того, что гидроксильная группа при углеродном атоме 1 может занимать два пространственно различных положения, ( -глюкоза может существовать в формах а и р. Те сахара, в которых гидроксильная группа у углеродного атома 1 расположена справа, называются а-сахарами те сахара, в которых гидроксил находится слева, называются -сахарами. [c.183]

В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (преимущественно шестичленных, или б-оксидных, форм). [c.90]

В некоторых случаях две формы — циклическая и ациклическая — могут быть настоящими таутомерами, находящимися в прототропном равновесии. Так обстоит дело с карбонильными производными, содержащими гидроксилы в у-и -положениях, и соответствующими внутренними полуацеталями. В качестве примеров можно привести у-оксивалериановый (а) и 3-оксикапро-новый альдегиды (б). [c.466]

Циклические формы глюкозы являются внутренними полуацеталями гидроксифупна при атоме присоединена к группе СНО. [c.477]

Образовавшиеся соединения относятся по своей стрзгктуре к внутренним циклическим полуацеталям. Поэтому формы [c.460]

На недостаточность представлений об альдегидной и кетонной природе гексоз впервые указал московский химик А. А. Колли. В 1870 г. он экспериментально обосновал предположение о существовании циклической формы глюкозы. Значительно позднее, в 1883 г., это учение было более подробно развито Толленсом. Сущность учения о циклической форме моносахаридов сводится к тому, что простые сахара могут иметь строение не только альдегиде- или кетоноспиртов, но и внутренних полуацеталей. [c.73]

Как установлено в настоящее время, в твердом состоянии сахара имеют структуру циклических (внутренних) полуацеталей. В водных растворах они находятся в различных таутомерных формах, между которыми устанавливается состояние подвижного равновесия. Так, например, глюкоза в водных растворах присутствует главным образом в виде а- и Р-глюко-пираноз, в меньшей степени — а-и Р-глюкофур аноз (с пятичленным кольцом) и совсем небольшого количества наиболее реакционноспособной альдегидной формы. [c.76]

ГЛИКОЗАНЫ (ангидриды сахаров) — производные сахаров, в к-рых ангидридный мостик образуется ирп отщеплении элементов воды за счет полуацеталь-пого и одного из спиртовых гидроксилов. Г. — внутренние гликояиды сахаров в пиранозной (1) (D-глю-козан или 1,6-ангидро-Р-0-гл1окопираиоза) или [c.478]

Кроме того, в инфракрасных и ультрафиолетовых спектрах моносахаридов отсутствуют полосы поглощения, характерные для альдегидов и кетонов. Это кажущееся противоречие легко объясняется способностью альдегидной (или кетонной) и гидроксильной групп моносахаридов взаимодействовать между собой и образовывать циклические соединения, построенные по типу полуацеталя (стр. 146). Гидроксильная группа пятого атома углерода с учетом величины валентного угла тетраэдрического атома углерода пространственно сближена с альдегидной группой и реагируете ней, что приводит к образованию внутреннего циклического полуацеталя. [c.207]

Далее происходит образование внутреннего полуацеталя с перемещением Н-атома от ОН 5-го углерода к альдегидной группе (б) и образуется а- или р- В-глюкопираноза (перспективная формула, по Хэуорзсу). [c.212]

Образовавшиеся соедкиення относятся по своей структуре к внутренним циклическим полуацеталям. Поэтому формы моноз, имеющих такое строение, называются циклическими или полуацетальными. [c.349]