Реакция бензоиновой конденсации

Бензоиновая конденсация. Две молекулы бензальдегида под каталитическим действием цианистого калия вступают в реакцию конденсации с образованием так называемого бензоина [c.289]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Бензоиновая конденсация (о механизме см. гл. 3). Образующийся в результате этой реакции 2,2 -фуроин (53) далее окисляется до 2,2 -фурила (54), который затем подвергается бензиловой (фуриловой) перегруппировке. Конечным продуктом отих реакций является фуриловая кислота (55) [c.515]

Бензальдегид представляет собой бесцветную жидкость с сильным запахом горького миндаля. На воздухе он подвергается аутоокислению до бензойной кислоты вступает в реакцию Канниццаро и бензоиновую конденсацию. Используется как душистое и вкусовое веш.ество, а также во многих синтезах. [c.364]

Под влиянием солей синильной кислоты ароматические альдегиды вступают в реакцию бензоиновой конденсации (Н. Н. Зинин). Напишите уравнения реакций бензоиновой конденсации для следующих соединений а) бензальдегида, б) я-нитробензальдегида, [c.183]

Напищите уравнения реакций бензоиновой конденсации (Н. Н. Зинин) для следующих соединений [c.175]

Написать уравнение реакции бензоиновой конденсации бензойного альдегида. [c.176]

Реакция. Бензоиновая конденсация. Промежуточным продуктом является циангидрин, который реагирует в качестве СН-кислоты с карбо- [c.223]

Отличительной особенностью ароматических альдегидов является их способность вступать в реакцию бензоиновой конденсации под действием цианид-иона. Первой стадией реакции является присоединение иона СК к альдегиду с образованием аниона циангидрина, карбанион-ная форма которого является по классификации Пирсона мягким основанием из-за большой диффузности (сопряжение с ароматическим ядром) [c.352]

Непрямой метод частичного восстановления бензальдегида включает промежуточную реакцию бензоиновой конденсации, приводящей к соответствующему а-оксикетону К [c.314]

Каталитическое ускорение бензоиновой конденсации "Известная реакция бензоиновой конденсации катализируется в присутствии следов цианидов. Образующийся бензоин может быть обнаружен чувствительной цветной реакцией с о-динитробензолом [c.104]

К этой группе относится большое число важнейших реакций органического синтеза. Многие из них уже осуществляют в условиях межфазного катализа альдольная конденсация, реакция Кнёвенагеля, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана, реакция Виттига — Хорнера и другие. [c.124]

Озон-цианидный метод синтеза не нашел практического применения из-за отсутствия промышленных ресурсов ликсозы. Метод бензоиновой конденсации двух альдегидов не перспективен как из-за дефицитности сырья, так и из-за неоднозначности реакции конденсации альдегидов, что приводит к низкому выходу целевого продукта. [c.137]

Напишите уравнения реакций между веществами 1) 5-метилфурфуролом и гидроксидом калия (конц. раствор) (реакция Канниццаро), 2) фурфуролом и цианидом калия (бензоиновая конденсация), 3) 5-ме-тилфурфуролом и анилином, 4) фурфуролом и ацетоном, 5) фурфуролом и уксусным ангидридом (в присутствии ацетата калия), 6) фурфуролом и перманганатом калия (с последующим действием этанола в присутствии Н2804). [c.222]

Получите из я-нитротолуола и-нитробензальдегид и напишите для него уравнения реакций Канниццаро - Тищенко и бензоиновой конденсации. [c.32]

Специфичной для ароматических альдегидов является реакция бензоиновой конденсации, которая заключается во взаимодействии двух молекул альдегида в присутствии катализатора — цианид-иона. а-Оксикетонная группа характерна для бензоина. Механизм реакции не до конца ясен, но нижеследующая схема наймется вполне вероятной [c.379]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Действующей частью цианистого калия в этом случае является ион циана, и поэтому в качестве катализаторов таких бензоиновых конденсаций могут применяться все ионизирующиеся соли синильной кислоты. Впрочем эту реакцию можно проводить также и в отсутствие воды, в неионизирующих растворителях, причем удается выделить промежуточно образующийся продукт присоединения цианистого натрия к бензальдегиду eHs HO Na IlN. Бензоиновая конденсация осуществима только в ароматическом ряду и не идет с альдегидами жирного ряда. [c.626]

Новейшие исследования Бэка и Айди показали, что бензоиновая конденсация является обратимой реакцией. Об обратном превращении бензоина в два моля альдегида свидетельствует тот факт, что при нагревании бензоина с другим альдегидом и K N в водно-спиртовом растворе образуется смешанный бензоин по уравнению [c.626]

В результате таких реакций мотут образоваться следующие типы новых связей I) ординарная углерод-углеродная связь [альдольная конденсация уравнение (3.2), реакция Анри (3.3), циангидринный синтез (3.4), синтез Реппе (3.5), бензоиновая конденсация (3.6), сложноэфирная конденсация (3.7), конденсация с фенолами (3.8)] 2) кратная углсрод-у леродная связь [кротоновая конденсация (3.9), реакция Киененагеля (3.10), синтез Перкина (3.11), конденсация Штоббе (3.12)] 3) две ординарные углерод-углеродные связи [уравнение (3.13)]. [c.186]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Ароматичо(Жис альдегиды обладают в основном twh же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро (действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисмутации, играет важную роль в биологических процессах. [c.131]

Наибольший интерес в препаративном отношении эта конденсация имеет в ароматическом ряду впервые она была проведена с бенаалъдегидом. Алифатические альдегиды обычно не вступают в эту реакцию. Одним из немногих исключении, когда бензоиновая конденсация гладко протекает не с чисто ароматическими альдегидами, является конденсация ароматических гдиоксалеж типа фенгтдглиоксаля [83]. [c.715]

Образование бензоина из бензальдегида в присутствии каталитических количеств щелочного цианида (бензоиновая конденсация) в своей последней стадии тоже является альдольной реакцией (см. учебник). [c.146]

Диокси-л-хиноны синтезируют из ароматических о-диальдеги-дов и глиоксаля в присутствии цианид-иона и воздуха в слабощелочной среде [3, 41. Выходы обычно низкие, но иногда они достигают 60% или выше. Реакция, по-видимому, заключается в двойной бензоиновой конденсации, при которой происходит перегруппировка дикетодиокситетрагидронафталина (I) в тетраоксинафта-лин (И), окисляющийся на воздухе до диоксихинона (И1) [c.217]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Примером реакции, проходящей по механизму всаливания ., может служить бензоиновая конденсация [16], для протекания которой необходим контакт бензальдегида с N. В двухфазной системе реакция идет плохо, однако при замене цианида натрия в водной фазе на тетрабутиламмонийцианид конденсация идет быстро и бензоин образуется с выходом 70%. Это объясняется всаливающим эффектом аммониевой соли, приводящим к увеличению концентрации бензальдегида в водной фазе, где находится ион N. [c.17]

Атом Н в а-положении к группе —С(0)Н подвижен при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото-иовая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевенагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфирами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), присоединяются к олефинам (Принса реакция). А[юм. А. вступают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из Л. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., папр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. тримеры (триоксан, параль-дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. [c.27]

Из реакций этого типа лучше всего изучены превращения с участием кислотных или основных ионообменных смол [82]. Например, катиониты в Н+-форме могут применяться как катализаторы образования и гидролиза сложных эфиров, дегидратации спиртов, инверсии сахарозы. Аниониты с сильноосновными анионами используют как катализаторы при конденсациях типа реакции Кневенагаля, при альдольных и бензоиновых конденсациях. Преимущество этих катализаторов по сравнению с растворимыми катализаторами состоит в том, что они легко отделяются от продуктов реакции, и притом, как правило, получаются более чистые продукты. [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция бензоиновой конденсации: [c.185] [c.466] [c.255] [c.120] [c.63] [c.63] [c.469] [c.148] [c.175] [c.409] [c.414] [c.265] [c.715] [c.600] [c.160] [c.243] [c.449] [c.676] [c.633] [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология