Альдегиды бензоиновая конденсация

Конденсацией ароматических альдегидов (бензоиновая конденсация) II 144 [c.387]

Конденсации с участием ароматических альдегидов. Бензоиновая конденсация. Ароматические альдегиды, подобно формальдегиду, не имеют а-водородных атомов и поэтому неспособны вступать в самоконденсацию альдоль-но-кротонового типа. Если учесть, что карбонильная группа в ароматических альдегидах, как правило, активнее, чем в алифатических (за исключением формальдегида), то становится понятным, что конденсации их с другими карбонильными соединениями должны протекать достаточно однозначно и с высокими выходами. [c.172]

Конденсация ароматических альдегидов (бензоиновая конденсация) 444 [c.634]

Конденсация двух альдегидов бензоинового типа. [c.137]

Озон-цианидный метод синтеза не нашел практического применения из-за отсутствия промышленных ресурсов ликсозы. Метод бензоиновой конденсации двух альдегидов не перспективен как из-за дефицитности сырья, так и из-за неоднозначности реакции конденсации альдегидов, что приводит к низкому выходу целевого продукта. [c.137]

Получение а-оксикетонов бензоиновой конденсацией аромати-ческих альдегидов [c.303]

Бензоиновая конденсация. Еще одним примером присоеди- нения карбаниона является конденсация ароматических альдегидов в спиртовом растворе в присутствии " N [c.221]

Бензоиновая конденсация не идет с алифатическими альдегидами, хотя ацилоины, т. е. а-оксикетоны, содержащие алкильные группы, можно получать другими способами (см. гл. 20). [c.76]

По хим. св-вам Ф.- ароматич. альдегид. В присут. солей синильной к-ты вступает в бензоиновую конденсацию, образуя фуроин (ф-ла I), к-рый при окислении превращается в фурил Щ) последний при нагр. с едкими щелочами перегруппировывается в фуриловую к-ту (Ш) [c.221]

Бензоиновая конденсация [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (8)]. [c.378]

Бензоиновая конденсация — особый вид конденсации, присущий некоторым ароматическим альдегидам. Электрофильной частицей в этом случае является сам альдегид, а нуклеофильная частица (Б) возникает в результате его взаимодействия с цианид-ионом [c.177]

Взаимодействие частицы Б с исходным альдегидом приводит в случае бензальдегида к соединению, называемому бензоином, поэтому подобные реакции получили название бензоиновой конденсации. В процессе реакции нуклеофильная частица реагирует с карбонильной группой местом с наибольшей нуклеофильной силой, как и енолят-анион [c.177]

Бензоиновая конденсация — взаимодействие двух молекул ароматического альдегида, приводящее к а-гидроксикетону, иначе называемого бензоином [c.47]

Альдегиды и кетоны. В основном свойства этих соединений напоминают свойства соответствующих соединений бензольного ряда. Альдегиды, у которых функциональные группы находятся в а-положении по отнощению к гетероатому, очень легко претерпевают бензоиновую конденсацию, так как конечные продукты стабилизуются с образованием непредельных диолов, имеющих водородные связи с гетероатомами азота (пример 683). [c.101]

Отличительной особенностью ароматических альдегидов является их способность вступать в реакцию бензоиновой конденсации под действием цианид-иона. Первой стадией реакции является присоединение иона СК к альдегиду с образованием аниона циангидрина, карбанион-ная форма которого является по классификации Пирсона мягким основанием из-за большой диффузности (сопряжение с ароматическим ядром) [c.352]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Действующей частью цианистого калия в этом случае является ион циана, и поэтому в качестве катализаторов таких бензоиновых конденсаций могут применяться все ионизирующиеся соли синильной кислоты. Впрочем эту реакцию можно проводить также и в отсутствие воды, в неионизирующих растворителях, причем удается выделить промежуточно образующийся продукт присоединения цианистого натрия к бензальдегиду eHs HO Na IlN. Бензоиновая конденсация осуществима только в ароматическом ряду и не идет с альдегидами жирного ряда. [c.626]

Новейшие исследования Бэка и Айди показали, что бензоиновая конденсация является обратимой реакцией. Об обратном превращении бензоина в два моля альдегида свидетельствует тот факт, что при нагревании бензоина с другим альдегидом и K N в водно-спиртовом растворе образуется смешанный бензоин по уравнению [c.626]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Ароматичо(Жис альдегиды обладают в основном twh же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро (действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисмутации, играет важную роль в биологических процессах. [c.131]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Наибольший интерес в препаративном отношении эта конденсация имеет в ароматическом ряду впервые она была проведена с бенаалъдегидом. Алифатические альдегиды обычно не вступают в эту реакцию. Одним из немногих исключении, когда бензоиновая конденсация гладко протекает не с чисто ароматическими альдегидами, является конденсация ароматических гдиоксалеж типа фенгтдглиоксаля [83]. [c.715]

Бензоин. Кипятят о обратным холодильником, обычно с добавкой воды, раствор альдегида с цианидом калия (0,1 от массы альдегида). После охлаждения реакционной массы выпадает кристаллический бензоин. Образующийся бензоин, как правило, окрашен в слабо-желтый цвет и очень плохо очищается от примесей. Бесцветный бензопн [84] с т. шь 137° С получается при перекристаллизации из дижзоамилового эфира. Вместо цианида калия можно использовать цианиды натрия и бария, но чистую синильную кислоту и комплексные цианиды применять нельзя. Поэтому считают, что катализатором бензоиновой конденсации служит цианид-ион, который в случае синильной кислоты и комплексного цианида не образуется в достаточном количестве из-за их незначительной диссоциации. [c.715]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Аром, альдегиды вступают в бензоиновую конденсацию. Р-ция открыта III. Вюрцсм в 1872. [c.28]

Экспериментально смешанную бензоиновую конденсацию удобно проводить, используя бисульфитное производное одного альдегида для конденсации со вторьш альдегидом в спиртовом растворе цианистого калия или в диполярных апротонных растворителях - ДМФА или ДМСО с К (С4Нэ)4СК. [c.1376]

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида с образованием а-гидроксикетона (ацило-ина) [c.266]

В ароматическом ряду конденсация 2 мол. альдегидов приводит к образованию о ксикетонов (бензоиновая конденсация) (см. т. И). [c.133]

В лабораторных условиях соли тиазолия [хлорид 3-бензил-5-(2-гидрокси-этил)-4-метилтиазолия коммерчески доступен] используют в качестве катализаторов для бензоиновой конденсации. В противоположность цианиду, классическому катализатору для ароматических альдегидов, он позволяет проводить подобные реакции и с алифатическими альдегидами ключевые стадии катализа ионом тиазолия при синтезе 2-гидроксикетонов показаны ниже. Такой катализатор, который также находит и другие применения, позволяет в действительности получать ацил-анионы. [c.522]

Тиамин и другие тиазолиевые соли являются, как известно, эффективными катализаторами бензоиновой конденсации это обусловлено легкой диссоциацией протона у С2 тиазольного ядра и атакой возникающего биполярного иона на карбонильную группу альдегида. Образующийся аддукт перегруппировывается в карбанион, вступающий далее в реакцию со второй молекулой альдегида . [c.373]

Альдегиды пиридинового ряда, насколько изучены их свойства, ведут себя подобно ароматическим альдегидам. Пиридин-2-альдегид XX образует бисульфитное соединение, гидразон, восстанавливает реактивы Фелинга и Толленса, а также подвергается типичной бензоиновой конденсации [15], образуя 2-пиридоин, который при окислении дает пиридиновый аналог бензила [c.458]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Ксантин-8-альдегиды проявляют типичные свойства ароматических альдегидов [84] они окисляйтся 10 кислот, образуют семикарбазоны, альдо-ксимы, конденсируются с малоновой кислотой, претерпевают бензоиновую конденсацию. Головчинская [85] показала, что кофеин-8-альдегид взаимодействует обычным образом с иодметилатом а-пиколина, в результате чего образуется соответствующий стирильный аналог. Такая же реакция проведена с теобромин-8-альдегидом [86]. Получены также другие производные пуриновых альдегидов [87]. [c.271]

Полезно сопоставить результат этой реакции с приведенным выше механизмом бензоиновой конденсации Согласно этому механизму в бензоине арильт.ш фрагмент АгСО образуется из молекулы, выступающей как нуклеофил, а карбонильный Аг СН(ОН)-из молекулы, которая играла роль карбонильного соединения Строение полученного смешанного бензоина свидетельствует о том, что в качестве нуклеофила выступала частица, полученная из -метоксибензойного (анисового) альдегида, а в качестве карбонильного соединения- -нитробензальдегид Очевидно, карбанион, который получается из -нитробенз-альдегида, в силу влияния нитрогруппы неспособен выступать в качестве нуклеофила даже в том случае, когда присутствующее карбонильное соединение очень активно, как, например, -нитро-бензальдегид [c.291]

Дегидроцианирование а-оксинитрилов лежит в основе бензоиновой конденсации, т. е. реакции получения а-оксикетонов конденсацией альдегидов в щелочной среде в присутствии цианид-иона. Реакция имеет общий третий порядок, второй — относительно альдегида и первый — относительно цианид-иона . Аутоконденсация, альдегидов не идет в отсутствие цианид-ионов. Реакция, по-видимому, протекает по следующей схеме [c.402]

Бензоиновая конденсация применяется значительно чаще для получения несимметричных бензоинов. Можно было бы думать, что конденсация двух различных альдегидов дает смесь двух симметричных и двух несимметричных бензоинов. Однако обычно образуется только один несимметричный бензоин. Второй несимметричный бензоин может быть получен только в том случае, когда активность карбонильной группы (ее электрофильность) в обоих альдегидах приблизительно одинакова. При. этом следует иметь в виду, что конденсация легко проходит для смеси тех альдегидов, из которых симметричные беизоины или не получаются, или получаются лишь с низкими выходами. [c.179]

В то вртя как в солях оксазолия обмен происходит достаточно быстро, илиды тиазолия более стабильны, по-видимому, из-за большей способности атома серы стабилизировать соседний карбанион. Очевидно, илид такого типа образуется из тиамина 41 и участвует в биохимических превращениях витамина [76]. Кроме того, соли общей формулы 46, полученные из синтезируемого в промышленности тиазола, широко используются в качестве катализаторов в таких реакциях, как бензоиновая конденсация [77, 78] и присоединение альдегидов к активированным двойным связям [79]. Илиды тиазолия играют в этих каталитических процессах такую же роль, как более широко известный цианид-ион они инициируют реакцию за счет нуклеофильной атаки по карбонильной группе альдегида. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология