Спектры вращательные ротационные

В электронном полосатом спектре тонкая структура также зависит от изменения вращательной энергии и дает возможность найти Л. Момент инерции Л может быть найден также из расстояния Ду между линиями ротационного Раман-спектра (ср. гл. XI, стр. 117) на основании соотношения [c.39]

В соответствии с изложенным выше различают три вида молекулярных спектров — спектры электронных переходов, колебательные (вибрационные) спектры и вращательные (ротационные) спектры. На рис. 159 (приложение 2) указаны энергии и длины волн излучения, соответствующие различным изменениям в состоянии молекул. [c.130]

В соответствии с изложенным выше различают три вида молекулярных спектров — спектры электронных переходов, колебательные (вибрационные) спектры и вращательные (ротационные) спектры. На рис. 133 (приложение 2) указаны энергии и [c.136]

Ротационные (вращательные) спектры Ч Измерение ротационных спектров связано с большими экспериментальными трудностями и чаще всего заменяется изучением вращательной структуры колебательно-ротационных или полных полосатых спектров. Чисто ротационные, равно как и колебательно-ротационные спектры, не испускаются молекулами с одинаковыми ядрам и, например На, N2, С 1г. [c.204]

Квант поглощаемой (или испускаемой) лучистой энергии определяется, вообще говоря, изменением этих видов энергии. Изменение только вращательной энергии (при постоянной колебательной и электронной) имеет место в так называемом вращательном или ротационном спектре молекул. Вследствие того, что величина кванта вращения мала, вращательные спектры лежат в инфракрасной части спектра. Так как испускание или поглощение света возможно лишь в случае периодического изменения дипольного момента, то вращательные спектры имеют лишь полярные молекулы. [c.524]

Вращательные линии данной отдельной полосы не столь симметричны, как во вращательно-колебательных спектрах, так как расстояние между атомами (а также ротационная постоянная В) при электронном переходе в большинстве случаев меняется гораздо сильнее. Кроме того, межъядерное расстояние может не только увеличиваться, но и уменьшаться (т. е. В может уменьшаться или увеличиваться). Это приводит к сгущению вращательных линий на коротковолновой или длинноволновой стороне отдельной полосы. Места сгущения (края полосы) облегчают различение отдельных частных полос данной системы полос. В электронных спектрах, наряду с / - и Я-ветвями (Д/вращ= 1) имеются также системы линий, соответствующих переходам Д/враш = 0 (С-ветвь). [c.424]

Существует несколько общих эффектов влияния твердой фазы на колебательные спектры молекул. Из таких эффектов давно известны общий сдвиг частот, снятие вырождения, существующего в свободной молекуле, изменение правил отбора, которое приводит к появлению в спектре запрещенных переходов, мультинлетность ряда разрешенных переходов, возникающая вследствие резонанса между молекулами, и отсутствие тонкой вращательной структуры. Не так давно стало известно [51, 53, 81, 97], что интенсивности разрешенных переходов могут меняться в два или три раза при переходе к кристаллическому состоянию. Трансляционные или ротационные частоты решетки могут появляться в области низких 100 см частот в спектре комбинационного рассеяния или в виде слабых полос-спутников в инфракрасном спектре (в последнем случае появление полос связано с эффектами ангармоничности, обсуждаемыми ниже). [c.575]

При детальном исследовании линий чисто вращательного спектра оказывается, что в действительности интервалы между линиями уменьщаются с ростом /. Такое поведение можно объяснить тем, что на более высоких ротационных уровнях молекула вращается быстрее и вследствие центробежной силы связь несколько растягивается. При этом возрастает момент инерции и, следовательно, уменьшаются частотные интервалы. Оказалось, что правильно описать уровни энергии можно, введя поправочный член, и тогда [c.51]

Если энергетические уровни электронов и колебаний остаются постоянными, а изменяется лишь вращательный уровень Е р,, то возникают линии ротационного спектра с частотами [c.202]

Наряду с колебательными частотами в спектре Рамана появляются также вращательные частоты в виде тонкой и с трудом обнаруживаемой ротационной структуры. Наоборот, электронные частоты молекул не комбинируются с частотой Уд и они в спектре Рамана не обнаруживаются. [c.211]

Для вращательного квантового числа / действует правило отбора А/ = 1. Однако в спектре двухатомной молекулы, состоящей из одинаковых ядер, спины которых равны нулю, количество линий в ротационной структуре вдвое меньше, чем это должно быть по элементарной теории линии выпадают через одну. Это связано с существованием правила запрета, согласно которому не наблюдаются переходы между симметричными и антисимметричными состояниями молекулы Р ]. Если спины ядер отличны от нуля, то вместо исчезновения линии наблюдается изменение их интенсивностей. Отношение интенсивностей соседних [c.589]

В газоразрядных трубках, работающих при низком давлении, легко наблюдаются молекулярные спектры простых молекул, которые часто используются для анализа. Энергиям возбуждения электронных уровней молекул соответствуют видимая и ультрафиолетовая области спектра. На каждый из электронных переходов накладываются колебательные и вращательные переходы. Расстояние между двумя соседними вращательными уровнями обычно так мало, что линии ротационной структуры составляют тесную последовательность, которая, особенно вблизи канта полосы, плохо разрешается спектральным прибором и выглядит как участок сплошного спектра (рис. 2, б, е). Распределение иитенсивности внутри полосы связано с распределением молекул по вращательным состояниям. Концентрация возбужденных молекул i j, которым соответствует вращательное квантовое число J, задастся выражением, аналогичным (4) [c.25]

Рассматривая вращательные (или ротационные) спектры, мы ограничимся только двухатомными молекулами и введем допущение, что расстояние между атомами в молекуле сохраняется постоянным. Такое допущение о молекуле, как о жестком ротаторе, обычно используется в подобных случаях, однако даже для [c.97]

В соответствии с (VI. ) различают три типа молекулярных спектров— электронные, колебательные (вибрационные) я вращательные (ротационные) спектры.. Энергии теплового движения достаточно для возбул<дения вращения молекул. Поэтому все молекулы газа уже в условиях комнатной температуры вращаются. Вращательный спектр лежит в дальней инфракрасной области, так как энергии вращательных переходов имеют наименьшую величину (10 — эВ). Колебательные переходы характеризуются энергией при- [c.174]

Явление предиссоциации наблюдается у двухатомных молекул, как 2, 2, но чаще всего у многоатомных молекул аммиака, ацетальдегида, бензола, пиридина, нафталила и др. Так, в спектре ацетальдегида от Я = 348,4 нм до Я = 305,0 нм полосы имеют отчетливую вращательную (ротационную) структуру. При % = 305,0 нм полосы становятся диффузными, вращательная структура исчезает, хотя еще удается проследить около шестидесяти полос. При освещении ацетальдегида светом с длиной волны X > 305,0 нм он не разлагается, но при освещении [c.98]

В отличие от поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях света, связанного с электронными переходами, поглощение в инфракрасной области связано с возбуждением колебаний атомов внутри молекул, колебаниями ионов и молекул в кристаллических решетках, вращением молекул или отдельных их груин и т. д. Поскольку массы атомов, ионов, мо.чекул в десятки и сотни тысяч раз больше массы электронов, то частоты их собственных колебаний и вращений несравнимо бо.чее малы, они соответствуют длинноволновой инфракрасной области спектра, простирающейся от красного конца видимого спектра X = 7500 (0,75 р.) до ультракоротких радиоволн X = 3500000 А (350 х). Вращательные кванты энергий очень низки, им соответствуют длины волн наиболее далекой части инфракрасной области спектра эта область в основном ротационная (вращательная) но своей ири роде. Если бы в молекуле имели место только изменения в ее колебате.пьной энергии, то она обладала бы тогда чистым колебательным спектром, расположенным в более коротковолновой части инфракрасного спектра, чем чистый ротационный снектр (колебательные кванты энергии бо.чее значительны, чем вращательные). Однако на колебательные состояния накладываются обычно одновременно имеющиеся в молекуле различные вращательные состояния, так что в результате получается колебательно-вращательный инфракрасный полосатый спектр, расположенный в более коротковолновой части сяектра, чем чистый ротационный инфракрасный спектр поглощения. Вторые, (ретьи и последующие гармоники, естественно, лежат в еще более коротковолновой части — ближней инфракрасной. Точнее можно наметить следующие интервалы инфракрасных спектров основные собственные колебательные частоты лежат в области от 25 до 2,5 х вторые, третьи и более высокие [c.186]

Лайд и Манн исследовали микроволновой спектр Н2р4, и их предварительные результаты указывают, что спектр можно объяснить простым вращательным движением жесткой молекулы. Ориентировочные измерения эффекта Старка показывают, что дипольный момент составляет 0,260. Наблюдаемые ротационные константы согласуются с гидразиноподобной моделью. Если Лайд и Манн правильно отнесли частоты в области 100—150 слг к вращательному движению вокруг связи N—Н, то внутреннему вращению группы Np2 препятствует барьер, превышающий 3 ккал1моль. [c.12]

Такие изменения, однако, связаны с одновременным изменением также и вращательных уровней. Поэтому в действительности возникают колебательно-ротационные спектры с частотами v = Vкoл. +Vвp., лежащие в более близкой инфракрасной области ().= 50 — 1 [х), так как величины Якол. примерно в 100 раз больше величин Евр. В таких спектрах каждая линия частоты Vкoл расщепляется на линии тонкой структуры с частотами Укол.+ вр., образуя полосу. Группа таких полос образует колебательно-рота-ционный спектр, В каждой полосе линии сбегаются к одному -из ее краев, образуя кант полосы, обращенный в одних случаях к длинноволновой, а в других — к коротковолновой части спектра. [c.202]

Как было показано Вельтнером [17], известную информацию о Хр возможно получить из опытных данных о ротационных (вращательных) спектрах молекул. [c.28]

После обширного исследования интенсивностей отдельных линий в полосах N, СН и Сг солнечного спектра Хунертс 13) вывел ротационную температуру, или температуру возбуждения, для обращающего слоя Солнца по вращательным полосам, которая оказалась равной 4500° К, в удовлетворительном согласии со значением, полученным по наблюдениям атомных линий. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология