Температура возбуждения

Таким образом, при горении дуги меняется не только химический состав паров, но также изменяется общее количество вещества в разряде и его температуре. В отличие от испарения металлических электродов здесь не наступает состояние равновесия. Условия испарения, время пребывания паров в разряде, зависящее от скорости испарения, и температуры возбуждения оказываются различными для разных элементов. Эти условия зависят от химического ссстава пробы и химического соединения, в виде которого анализируемый элемент находится в пробе. [c.249]

Из уравнения (30.8) видно, что интенсивность аналитической пары линий зависит от температуры возбуждения, а ее изменение может привести к появлению погрещностей. Для гомологических пар линий их потенциалы должны быть одинаковыми Е =Е2). Тогда зависимость (30.8) принимает вид (30.5). [c.675]

Температура возбуждения (Т ) в зависимости от координат Н и г, а также от потенциала возбуждения линий определяемых элементов варьирует от 4000 до 7000 К. [c.376]

Телтература ионизации (Т ) значительно выше температуры возбуждения и в разных частях аналитической зоны имеет величину от 6000 до 8000 К. [c.376]

Таблица 14.16 Вероятности перехода (Л 10 с ) для линий водорода, рекомендуемых для определения температуры возбуждения в источнике ИСП по относительной интенсивности линий

При понижении температуры возбужденного кристаллофосфора и последующем его равномерном нагревании имеет место следующая картина сначала кристаллофосфор разгорается и по достижении некоторого максимума интенсивность свечения уменьшается, достигает минимальной величины и вновь начинает увеличиваться. В результате на кривой температура — интенсивность свечения наблюдается несколько максимумов, после этого кристаллофосфор окончательно затухает и дальнейшее нагревание не приводит больше к увеличению интенсивности свечения. Это явление объясняется перемещением электронов внутри кристаллической решетки из потенциальной ямы в зону проводимости. Температурное свечение кристаллофосфоров характерно для различных люминесцирующих веществ и может служить методом для изучения свойств и строения кристаллической решетки. [c.147]

Тай, например, измерения интенсивности полос гидроксила 3064 A (О О"), 2811 А (ГО") и 2875 л (2 1") в спектре испускания разреженного пламени водорода дали следующие относительные значения 1,00 0,09 и 0,105 [183]. Вычисления относительных интенсивностей этих полос при температуре пламени (1000° К) в предположении справедливости больцмановского распределения дают 1 0,002 и 0,00007 [169]. Аналогичные вычисления для температуры 9000° К дают 1 0,093 и 0,106, откуда можно заключить, что колебательная температура возбужденного гидроксила в данном случае близка к 9000° К. [c.153]

В соответствии с этим измерения вращательной температуры возбужденных молекул ОН возникающих в электрическом разряде в парах воды (при низких давлениях), дают для Тг величину порядка 10 000°. Имеются также указания, что колебательно-возбужденные частицы могут возникать в результате перезарядки ионов [926, 1158], а также в результате вторичных процессов химического взаимодействия образующихся при электронной бомбардировке положительных ионов с нейтральными молекулами. К такому заключению приводят, в частности, данные Франкевича (см. [338, 340, 367]), изучавшего вторичные процессы типа HgO" -f HgO = Н3О+ -H ОН. Наконец, колебательно-и вращательно-возбужденные молекулы образуются также при рекомбинации атомов и радикалов. [c.347]

Далее, колебательно- или вращательно-возбужденная частица может возникнуть в результате диссоциации молекулы при электронном ударе. Одним из ярких примеров вращательного возбуждения при диссоциации молекулы является гидроксил, образующийся в процессе е + Н2О = Н + -Ь ОН + е. На основании законов сохранения можио показать [145], что в этом случае вращательная энергия ОН может достигать очень больших значений, намного превосходящих средние значения, отвечающие равновесию. В соответствии с этим измерения вращательной температуры возбужденных молекул ОН , возникающих в электрическом разряде в парах [c.414]

Заметим, что в спектре разряда в парах воды также наблюдаются две резко различающиеся вращательные температуры возбужденного гидроксила. Так, из данных Лайман [894, 89.S1 получаются температуры 580 и Гб 500° К [Г43] Бройда и Кен [45.11 нашли 800 и 15 000° К. [c.578]

Температура возбуждения и температура электродов в некоторой степени увеличиваются с возрастанием силы тока, поэтому с увеличением тока усиливается весь спектр в целом, а кроме того, увеличивается отношение интенсивности линий ионов к интенсивности линий атомов. [c.186]

Измерив абсолютное значение интенсивности линии или отношение интенсивностей линий излучения плазмы, можно определить так называемую температуру возбуждения. В том случае, если основной причиной возбуждения являются столкновения с электронами, а основной причиной дезактивации являются удары второго рода, температура возбуждения будет совпадать с температурой [c.217]

Здесь Гв — температура возбуждения, обычно близкая к Гр. Во многих случаях, однако, нельзя говорить о температуре возбуждения и для подсчета [c.271]

При интерпретации спектров поглощения с.тедует оценивать вклад излучения поглощающего слоя и, если это необходимо, учитывать его. Такие случаи обычно встречаются, когда яркостная температура источника излучения лишь незначительно превышает эффективную температуру возбуждения. Ситуация здесь аналогична возникающей при интерпретации спектров [c.334]

Выше уже было указано (стр. 820), что между стабильными свободными радикалами, получающимися при гомолитическом обратимом распаде соответственно замещенных этанов, и свободными радикалами с малой продолжительностью существования нет четкой границы. Путем варьирования заместителей при этановых углеродных атомах можно наблюдать постепенное уменьшение способности к диссоциации по С—С-связи при обычных температурах, т. е. без энергичного внешнего воздействия на молекулы (нагрев до высокой температуры, возбуждение ультрафиолетовым светом). [c.832]

В том случае, когда анализу подвергаются пробы, переведенные в водные растворы, исключается микронеоднородность образца.. Если при этом аналитические пары выбраны так, чтобы при изменениях температуры возбуждения AS для одной аналитической пары линий увеличивалась, а для другой уменьшалась, то ошибки анализа будут отрицательно коррелированы i 2 < 0), и тогда, как это следует из (3.38), окажется возможным уменьшение ошибки воспроизводимости более чем в 1,4 раза. Экспериментальные данные, приведенные в [158], подтверждают это положение. [c.65]

Анализируя диаграммы рассеяния, можно получить некоторую дополнительную информацию о причинах появления ошибок, а следовательно, и о процессах, происходящих. при анализе вещества. Информация будет особенно интересной, если получать диаграммы рассеяния в различные моменты после начала процесса испарения, для различных пар линий и для разных условий проведения анализа. Сравнительное изучение этих диаграмм может дать некоторое представление о процессах испарения вещества из кратера электрода, о колебаниях температуры возбуждения и об уширении спектральных линий. [c.308]

К сожалению, далеко не всегда представляется возможным выбрать достаточно гомологические аналитические линии. Тогда, если сТу = 0 (это может быть, когда очень хорошо отработаны условия проявления и способ учета Y или когда регистрация производится при помощи прямых фотоэлектрических методов), то мы можем ожидать параллельное смещение графиков, если учесть, что Олз линейно связана с изменением температуры возбуждения. Для доказательства этого положения напишем основное уравнение количественного спектрального анализа для наиболее сложного случая использования дуговой и [c.323]

Рассмотренный пример интересен тем, что он показывает эффективность комплексного применения различных статистических методов анализа при планировании эксперимента. Здесь важно также отметить то обстоятельство, что применение дисперсионного анализа дало возможность проводить опыты в условиях, когда варьировали оба фактора—изменение температуры возбуждения, с одной стороны, и процесс обработки фотопластинки, с другой стороны. При классической постановке экспериментов опыты нужно было бы разбить на две серии так, чтобы в каждой из них варьировал только один фактор, а другой оставался на строго постоянном уровне. Такая постановка экспериментов была бы чрезвычайно громоздкой и трудоемкой. [c.324]

Введем теперь характеристическую температуру возбуждения электронных уровней молекулы [c.165]

Чтобы показать, что это действительно так, рассмотрим пример. Пусть для некоторого рода молекул по спектроскопическим данным установлены такие термы электронного состояния оболочки, которым соответствуют характеристические температуры 01, 02, 0з,. .. По правилам квантовой механики установим статистический вес g каждого энергетического уровня. Далее допустим, что нас интересует область температур, которая не превышает четверти первой характеристической температуры возбуждения [c.167]

Термин спектроскопический буфер в литературе часто применяется условно, он относится к любому соединению, добавленному к пробе перед ее сжиганием в дуге. В строгом смысле этого слова термин спектроскопический буфер касается только буферного действия на температуру возбуждения в источнике света, обусловленного постоянным присутствием химического элемента с низким потенциалом ионизации. [c.75]

Электростатическая теория и экспериментальная величина Кн о указывают на то, что энергия основного состояния значительно благоприятнее для нейтральных молекул. При более высоких температурах возбужденное состояние (ионы) более вероятно, поскольку кинетическая энер- [c.75]

Определить температуру возбужденного ядра урана-239, которое образуется при захвате нейтрона ядром урана-238. Сумма кинетической энергии и энергии связи для нейтрона равна 8 Мэе. [c.9]

Следует отметить, что несоответствие значений вычисленных температур возбуждения и электронной концентрации приводит к выводу, что в высокочастотном плазменном факеле отсутствует термодинамическое равновесие [223, 233—235]. [c.63]

Введение органических веществ (спирты, кетоны) в водные растворы приводит к значительному увеличению интенсивности спектральных линий элементов с малыми потенциалами ионизации (А1, Ва, 5г и т. п.), изменяет температуру возбуждения, анодный и сеточный токи генератора. Стабилизацией анодного тока генератора, а также изменением анодного напряжения показано, что изменения параметров генератора не могут вызвать столь значительного изменения интенсивности спектральных линий. [c.142]

Рис. 2. Зависимость интенсивности линии А1 394,4 нм (1—3) и температуры возбуждения (4—6) от скорости введения натрия в разряд.

Если оба элемента поступают в зону возбуждения одновременно и с одинаковой скоростью, молекулы их соединений нацело диссоциируют на атомы и сравниваемые линии не подвержены самопоглощению и самообращению, то относительная интенсивность таких линий будет зависеть только от соотношения концентраций элементов в пробе и температуры возбуждения. Если при этом линии имеют близкую энергию возбуждения, то относительная интенсивность будет равна отношению концентраций элементов в пробе. [c.57]

Окрашивание пламени и изучение спектров. При действии высоких температур электроны в атоме возбуждаются и переходят на более высокий энергетический уровень. Дри переходе электронов на ярежний энергетический уровень излучается свет определенной длины волны. Для каждого элемента существует характеристическая длина волны. Под, действием сравнительно низкой тем,пературы газового пламени излучают свет лишь немногие элементы. К ним относятся щелочные, щелочноземельные, а также некоторые тяжелые металлы. Температура возбуждения зависит и от присутствующих анионов. Сульфаты щелочноземельных металлов в пламени практически не излучают света. Для1 испытаний на окрашивание пламени лучше всего. применять <хлориды.. Поскольку следовые количества натрия практически невозможно устранить, окрашивание пламени соединениями натрия часто маскирует окрашивание других элементов. Дерекрывание окрасок наблюдается также. при одновременном присутствии нескольких элементов. В этих случаях лучше применять простейший спектроскоп. [c.38]

В спектре КР активны те нормальные колебания, при которых изменяется поляризуемость молекулы. Наиболее интенсивные полосы в спектре КР присущи неполярньш молекулам с ковалентными связями (например, Н , О , С1 ). Поскольку при обычных температурах возбужденные колебательные состояния заселены существенно меньше основного, то интенсивность антистоксовых полос оказывается заметно ниже, чем стоксовых (рис. 11.47). Полосы второго, третьего и более высоких порядков, а также полосы, отвечающие составным частотам, обычно малоинтенсивны и в спектре КР наблюдаются редко. С повышением иненсив-ности возбуждающего монохроматического света интенсивность полос КР возрастает. [c.288]

Соотношение этпх величин определяется интенсивностью испарения (поступления в источник света) определяемого элемента. При данном содержании элемента в пробе интенсивность его линий до известного предела возрастает с усилением испарения. Интенсивность линии зависит также и от условий возбуждения, в частности от температуры электронов в источнике (т. е. от температуры возбуждения). Следовательно, при данной концентрации элемента в пробе интенсивность линии изменяется в зависимости от скорости испарения элемента из пробы и температуры источника света. [c.179]

Спектр поглощения, т. е. темные линии или полосы на ярком фоне сплошного спектра источника, наблюдается, если убыль светового потока за счет поглощения бо.т1ьше вклада спонтанного и индуцированного излучения исследуемого объекта. Если доминирующим является излучение объекта, то наблюдается спектр испускания, т. е. яркие полосы и линии на темном фоне сплошного спектра. При точном балансе поглощенной и излученной энергии наступает так называемый момент обращения, когда полосы и линии исчезают на фьне сплошного спектра источника. При этом яркостная температура источника сплошного спектра равна эффективной температуре возбуждения излучаемых объектом полос, линий или сплошного спектра. Эффективная температура возбуждения определяется по отношению заселенностей верхнего и нижнего N уровней соответствующего перехода [c.333]

Из анализа перечисленных данных следует, что наиболее высокотемпературный пик в кривой термического высвечивания (160— 170°С для КС1 и Na l) обусловлен тепловым освобождением электронов из F-центров. Действительно, фотохимическое превращение центров захвата, связанных с наиболее высокотемпературным пиком, в другие центры с меньшей энергией локализации (рис. 45—47) происходит только под действием света, соответствующего F-полосе поглощения. Подобного фотохимического превращения центров не происходит, если облучение рентгенизованного кристалла F-светом производится при низкой температуре. Но именно так должны себя вести F-центры, так как поглощаемый ими свет переводит электроны только на уровни возбуждения F-центров, последующее освобождение с которых происходит под действием тепловых колебаний решетки. Поэтому при достаточно низких температурах возбужденные электроны не попадают в зону проводимости и возвращаются на исходные уровни, вследствие чего разрушение F-центров становится невозможным. [c.117]

Таким образом, опыты Апкера и Тафта весьма убедительно доказали возможность передачи энергии в щелочно-галоидных кристаллах от основной решетки к примесным центрам при помощи экситонного механизма миграции энергии. Однако наличие такой миграции энергии является при комнатной температуре еще недостаточным для возбуждения центров свечения. Измерение спектрального распределения выхода фотолюминесценции в щелочных иодидах, активированных таллием [351, 352] показывают, что при комнатной температуре возбуждение центров свечения путем переноса энергии при помощи экситонов происходит с малой эффективностью. [c.252]

Фнкс-парой называется пара линий одного и того же элемента, выбранная так, что одна из них принадлежит спектру нейтрального атома, другая — спектру иона. Флуктуация значений ДЗ/у для фикс-пары вызвана изменением температуры возбуждения. [c.305]

Наличие такой корреляционной связи указывает на то, что 0ДЗ обусловлена медленными флуктуациями температуры возбуждения, заметными лишь при длительных наблюдениях. Этот вывод подтверждается также корреляцией между величиной отрезка, отсекаемого по оси ординат градуировочным графиком, построенным для негомологических линий, и значениями разности почернений для фиксопары (см. пример на стр. 305). Между авосп и степенью негомологичностн аналитических линий корреляционная связь не обнаружена. Не обнаружены связи между флуктуацией параметров градуировочных графиков и такими внешними факторами, как изменение температуры, влажности и давления окружаюш,его воздуха. [c.322]

Важно подчеркнуть, что в ряду рассмотренных соединений наименьшей энергией триплетного состояния обладает тимидин-З -фосфат в нейтральной форме. Интенсивность заселения возбужденного триплетного состояния характеризуется квантовым выходом интеркомбинационной конверсии ф кк- Для рбТ и р11 при pH 7 эти величины равны нулю (см. табл. 12.1), т. е. в разбавленных растворах при низких температурах возбуждение изолированных молекул этих соединений на триплетный уровень возможно, по-видимому, только путем сенсибилизации. Однако в концентрированных замороженных растворах рс1Т и р1Л наблюдается фосфоресценция, что свидетельствует о заселении в этих условиях триплетного уровня Возбужденные состояния нуклеотидов в растворах при температурах выше 0° С исследованы в значительно меньшей степени. [c.622]

Установлено, что наиболее сильное влияние на интенсивность спектральных линий оказывают потенциалы ионизации элементов. При малых расходах пробы наблюдается экстремальная зависимость интенсивности линий от концентрации щелочных элементов в растворе. Положение максимума интенсивности соответствует приблизительно одним и тем же значениям концентрации легкоионизируемого элемента в плазме разряда (рис. 2, кривые 1—3). В этих же условиях отмечается максимум температуры возбуждения, определенной методом Орнштейна по линиям Ре 305,74 и 305,91 нм (рис. 2, кривые 4—6). Величина максимумов интенсивности и температуры возбуждения тем выше, чем больше расход пробы. При скоростях введения натрия больших 4.10 л<г/лын, температура возбуждения и интенсивность линий определяются в основном содержанием легкоионизируемого компонента в плазме разряда и не зависят от расхода пробы. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология