Спектр ротационный

В растениях семейства норичниковых из более чем 100 обследованных видов гликофлавоноиды найдены только в видах аврана [30-33]. Причем гликофлавоноиды представлены своеобразным спектром ротационных и структурных изомеров, ранее не описанных для других растений [114]. [c.84]

Мы будем рассматривать только спектры поглощения, которые далее делятся на три типа. Первый из них, спектр чисто ротационный, связан с изменением одного только ротационного состояния молекулы без одновременного изменения вибрационного и электронного состояний. Поскольку разница в энергиях различных ротационных уровней сравнительно мала, из уравнения 1 следует, что соответствующие частоты сравнительно малы или, другими словами, длины волн довольно велики. Действительно, чисто ротационные спектры всех веществ наблюдаются в далекой инфракрасной части спектра, которая трудно доступна для эксперимента, и поэтому они сравнительно мало исследованы. Второй тип спектров — ротационно-вибрационный спектр — связан с переходом, при котором меняется вибрационное и обычно также ротационное состояние молекул, но электронное состояние остается без изменения. Разницы энергий здесь гораздо больше, чем в чисто ротационном спектре, и в соответствии с этим поглощение происходит при несколько меньших длинах волн, а именно в ближней инфракрасной области. Наконец, особенно [c.208]

Фиг. 1. ИК-спектр ротационно-колебательной полосы твердого параводорода, который наблюдался в работе [7].

В качестве примера исследуем течение смешиваемых материалов по рабочей поверхности многоступенчатого центробежного (ротационного) смесителя, использование которого весьма перспективно для смешения высокодисперсных твердых (порошковых) материалов с вязкими жидкостями [70]. Так, представляет интерес применение ротационных смесителей в производстве полиэтилена, где перерабатываются большие количества цветных пигментов и сажи, ввод которых в полиэтилен необходим, чтобы придать ему определенные потребительские свойства (различные цвета спектра, термостойкость, диэлектрические свойства и т. д.). [c.188]

Теория такой двухспиральной системы была детально рассмотрена Шмидтом [731], который определил потенциальный поток обтекания ит= Я для внешней спирали, ротационный поток ит=1Я для внутренней спирали и учел зону смешанного потока, разделяющую эти области. В зоне смешанного потока, где потенциальный поток переходит в ротационный, происходит изменение направления движения вторичного (осевого) потока. Шмидт предложил уравнение движения частицы, выведенное так же, как и ранее, но со сложным спектром взаимодействия, и эти уравнения невозможно решить в случае циклонов такого типа. [c.256]

Квант поглощаемой (или испускаемой) лучистой энергии определяется, вообще говоря, изменением этих видов энергии. Изменение только вращательной энергии (при постоянной колебательной и электронной) имеет место в так называемом вращательном или ротационном спектре молекул. Вследствие того, что величина кванта вращения мала, вращательные спектры лежат в инфракрасной части спектра. Так как испускание или поглощение света возможно лишь в случае периодического изменения дипольного момента, то вращательные спектры имеют лишь полярные молекулы. [c.524]

В соответствии с изложенным выше различают три вида молекулярных спектров — спектры электронных переходов, колебательные (вибрационные) спектры и вращательные (ротационные) спектры. На рис. 159 (приложение 2) указаны энергии и длины волн излучения, соответствующие различным изменениям в состоянии молекул. [c.130]

Изучение тонкой ротационной структуры в спектре газообразных молекул (N3) дало значение длины одиночной связи с третьим атомом азота, [c.270]

Рис. 17. Инфракрасные спектры ромбической ротационной фазы Л/ твердого раствора С2 . С23 =79 21 при температурах 298.0 (в), 308.3 (й) и 310.2 К (в) [399]. 1 — экспериментальный спектр, 2 — суперпозиция 3 и 4 (3 — лоренциан-компонент, 4 — гауссиан-компонент), 5 — компонент разности 1-3.

Рис. 19. Экспериментальные ЯМР-спектры кристаллической / (наверху) и ротационной II (внизу) фаз н-парафина С1,Н4о, молекулы которого дейтерированы по-разному [388]. А-Е — по всем позициям водорода (<14о), В-Р — по позициям водорода в десяти метиленовых группах (Ю-еЗг), С-О — по позиция водорода в двух метиленовых группах (2-с12) и О-Н — по позициям водорода в обеих концевых метильных группах (1,19-с1й).

Рис. 20. Рассчитанные (наверху) и экспериментальные (внизу) ЯМР-спектры полностью дейтерированного н-парафина N40 [388]. А — ромбическая кристаллическая фаза /, В — гексагональная ротационная фаза II с полностью вращающимися молекулами и С — ротационная фаза, в которой молекулы совершают очень быстрые 82-градусные перескоки между двумя эквивалентными позициями.

Химические сдвиги отдельных протонов метильной группы в каждой конформации отличаются друг от друга вследствие различного окружения. При вращении метильной группы возникают ротационно-симметричные конформации. При быстром установлении конформационного равновесия химические сдвиги всех трех протонов метильной группы становятся равными. Получается ПМР-спектр типа А зХ (буквой X обозначают протон п ри соседнем углеродном атоме). [c.131]

Расстояния между ядрами в простых молекулах можно найти из моментов инерции. Последние определяются из оптических данных из ротационной тонкой структуры инфракрасных и рамановских спектров, а также из полосатых спектров (ср. стр. 39). [c.34]

Если, кроме того, изменяется энергия колебания ядер, которая обычно связана с изменением энергии вращения, то мы имеем ротационно-колебательный спектр в коротковолновой инфракрасной области. [c.38]

Для расчета частоты по приведенному выше уравнению, число энергетических состояний, возможных с точки зрения классической квантовой механики, должно быть уменьшено, что производится на основании так называемого принципа соответствия. На основании последнего, например, получается, что в инфракрасном спектре появляются только те механически возможные частоты колебания и вращения, которые сопровождаются изменением электрического момента. Молекулы, не имеющие диполей, не обладают поэтому ни ротационным, ни ротационно-колебательным спектром. [c.38]

В электронном полосатом спектре тонкая структура также зависит от изменения вращательной энергии и дает возможность найти Л. Момент инерции Л может быть найден также из расстояния Ду между линиями ротационного Раман-спектра (ср. гл. XI, стр. 117) на основании соотношения [c.39]

Способность молекул давать как спектр поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, так и колебательный спектр (рассматриваемый изолированно) в коротковолновой части инфракрасной области, является типичным конститутивным свойством колебательный спектр в коротковолновой инфракрасной области получает тонкую структуру вследствие наложения чисто ротационного спектра. Обусловливающие его колебания отдельных атомов и атомных групп, слагающих молекулу (ср. стр. 35 и след.), тесно связаны со строением. Наряду с этим имеется и известная аддитивность колебания отдельных атомов или атомных групп часто налагаются друг на друга без значительного взаимного влияния. [c.117]

Определение температуры по молекулярному спектру. Измерение температуры разряда можно вести как по интенсивностям ротационных линий одной колебательной полосы, так и по относительным интенсивностям голов различных колебательных полос. [c.233]

В газах имеет место свободное вращение молекул, которое проявляется в рассеянии света в виде ротационного спектра, состоящего из центральной линии и боковых ветвей, распадающихся на ряд отдельных линий. В случае более тяжелых молекул и невысокой разрешающей способности спектрального прибора отдельные ротационные линии сливаются вместе, образуя сплошное крыло с двумя боковыми максимумами. [c.243]

Экспериментальные спектры представлены на рис. 11.3.3, 11.3.4, Условия появления максимумов определяются прежде всего плотностью вещества и слабо зависят от температуры. Измерения спектров рассеяния в сероуглероде при постоянной плотности =0,2У>кр в интервале температур от 480 до 550 К показали, что во всем этом температурном интервале наблюдаются четкие ротационные максимумы, форма и величины которых с температурой почти не менялись. Сами максимумы с ростом температуры лишь слегка смешались в область высоких частот. С ростом плотности максимумы постепенно исчезают, практически не изменяясь по частоте. [c.31]

Аналогичные результаты были получены при анализе раманов-ских спектров ротационной фазы Ш. На рис. 18 [399] представлены эти спектры для упорядоченной кристаллической ромбической фазы С н-парафина С25Н52 при температуре 298.0 К а) и ротационной ромбической фазы Ш (твердый раствор С21 С2з=79 21) при температурах 296.0 К (б, сплошная линия), 311.2 К (б, пунктирная линия) и 312.7 К (б, штриховая линия). Принципиальное различие спектров, показанных на этом рисунке, заключается в присутствии полосы колебаний при 1418 см в случае кристаллической фазы (рис. 18, а) и в постепенном исчезновении этой полосы в случае ротационной фазы /У ( плечо на рис. 18, б (сплошная линия) и его отсутствие на рис. 18, б (пунктирная линия)). [c.80]

В соответствии с (VI. ) различают три типа молекулярных спектров— электронные, колебательные (вибрационные) я вращательные (ротационные) спектры.. Энергии теплового движения достаточно для возбул<дения вращения молекул. Поэтому все молекулы газа уже в условиях комнатной температуры вращаются. Вращательный спектр лежит в дальней инфракрасной области, так как энергии вращательных переходов имеют наименьшую величину (10 — эВ). Колебательные переходы характеризуются энергией при- [c.174]

М. Г. Тейлор и соавторы [388] изучили экспериментальные ЯМР-спектры ромбической кристаллической Г) и ротационной (II) фаз н-парафина 19H40, молекулы которого были по-разному дейтерирова-ны (рис. 19). Экспериментальные ЯМР-спектры фаз I и II полностью дейтерированного образца (рис. 19, А и Е) были сопоставлены с рассчитанными спектрами (рис. 20) ромбической кристаллической фазы I (А), ротационной гексаго- [c.81]

Рис. 18. Рамановские спектры в области деформации метиленовых групп СНз ромбической кристаллической фазы Н-С25Н52 при температуре 298.0 К (л) и ромбической ротационной фазы RI при 296.0 К (б, сплошная линия), при 311.2 К (б, пунктирная линия), а также гексагональной ротационной фазы RII (б, штриховая линия) твердого раствора С21 С2з=79 21 [399].

Видно (рис. 20), что между рассчитанными и экспериментальными спектрами соответствие выполняется только в двух случаях. Экспериментальный спектр фазы I (А на рис. 19 и В на рис. 20) соответствует рассчитанному спектру этой же фазы, обозначенной как А на рис. 20, а экспериментальный спектр фазы II (Е на рис. 19 и Е на рис. 20) соответствует рассчитанному спектру фазы (82-градусные перескоки молекул), обозначенной как С на рис. 20. Для рассчитанной гексагональной ротационной фазы (В на рис. 20) соответствующий экспериментальный спектр не был получен. Это не удивляет, поскольку н-парафин С,9Н4о не испытывает перехода в высокотемпературное гексагональное ротационно-кристаллическое состояние (фаза/г/7). [c.82]

Мазо М. А., Чуканов Н. В., Воронина И. И., Олейник Э. Ф. Молеку-лярно-динамический анализ спектров нелинейных Hj-деформационных колебаний в ротационном кристалле н-парафина // Расчетные методы в химии. Калинин Изд-во Калининск. ун-та, 1985. С. 73-79. [c.317]

Предложение ротационной изомерии встречается со сложностью преодоления уже установившегося представления об отнесении сигналов. Хотя в свое время Хиллис с сотрудниками [257] и др. [229] на ацетильных производных флавоновых С-глюкозидов пытался выявить сиг-на ты протонов, которые могли бы характеризовать ротационные изомеры (конфомеры). Возможность ротационной изомерии усматривалась еше этими авторами. Их представления как будто бы даже подтверждались изменениями в спектрах ацетатов с изменением температурного режима записи, что связывмось с ротационной изомерией. [c.107]

Ротационные изомеры обнаруживаются и для всех 8-С-глюкозидов в виде триметилсилиловых эфиров при записи ЯМР-спектров [214]. Однако эти предстаааения в последующих исследованиях были упущены [309]. [c.108]

УФ-спектр поглощения газообразного (парообразного) формальдегида состоит из 35—40 полос между 370 и 250 нм с максимумом поглощения при 185 и 293,5 нм [1]. Эти полосы можно разделить на одиннадцать групп, первые семь из которых относятся к ротационному спектру, а остальные четыре к преддиссо-циационному типу. Спектр жидкого мономерного формальдегида в гексане сходен со спектром паров с тем отличием, что он смещен на 0,5 нм в сторону красной области. [c.19]

Вращательные линии данной отдельной полосы не столь симметричны, как во вращательно-колебательных спектрах, так как расстояние между атомами (а также ротационная постоянная В) при электронном переходе в большинстве случаев меняется гораздо сильнее. Кроме того, межъядерное расстояние может не только увеличиваться, но и уменьшаться (т. е. В может уменьшаться или увеличиваться). Это приводит к сгущению вращательных линий на коротковолновой или длинноволновой стороне отдельной полосы. Места сгущения (края полосы) облегчают различение отдельных частных полос данной системы полос. В электронных спектрах, наряду с / - и Я-ветвями (Д/вращ= 1) имеются также системы линий, соответствующих переходам Д/враш = 0 (С-ветвь). [c.424]

Интересно рассмотреть вопрос о том, согласуются ли наблюдаемые инфракрасные спектры этих молекул в растворе с их известными структурами. Если пренебречь любым влиянием ротационной ориентации групп С5Н5, молекула имеет симметрию и 6 групп СО распадаются на эквивалентную пару и эквивалентную четверку. При симметрии эквивалентная пара порождает два колебания типов Ад и тогда как эквивалентная четверка приводит к появлению четырех колебаний типов Ад, Ву , И Вд. Из ЭТИХ типов колебаний три могут быть активными в инфракрасном спектре, а именно В действительности у каж- [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология