Нитрозоацетанилид

Нитрозоацетанилид разлагается независимо от характера растворителя по мономолекулярному механизму с выделением азота. Это, вероятно, включает четырехчленный перенос [c.184]

При разложении 3-нитро-Л/-нитрозоацетанилида в бензоле образуется 3-нитробифенил. Объясните течение этой реакции. [c.230]

Расщепление нитрозоацетанилида при действии хлористого водорода При [c.160]

Из табл. 16.1 видно также, что фенильные радикалы, полученные из перекиси бензоила, нитрозоацетанилида или фотолизом трифенилвисмута, дают приблизительно одно и то же отношение скоростей при фенилировании [c.246]

Радикальное алкилирование пиразолов протекает в очень ограниченной степени. При фенилировании 1-метилпиразола радикалами, генерированными термическим разложением бензоил-пероксида или Л -нитрозоацетанилида, образуется смесь 3-, 5- и [c.461]

Свободные арильные радикалы могут быть получены при термическом распаде диазосоединений диазогидрата (I) [83], диазоацетатов (П1), легко образующихся из нитрозоацетанилида II или его [c.827]

Константа скорости разложения нитрозоацетанилида лишь незначительно изменяется при употреблении разных растворителей (четыреххлористого углерода, бензола, нитробензола) это указывает на то, что при разложении образуются свободные радикалы, а не ионы. I [c.828]

Кроме того, при разложении нитрозоацетанилида в растворителях алифатического ряда, независимо от класса соединений, происходит отрыв водорода от молекул растворителя [87]. Если в качестве растворителя берется четыреххлористый углерод, получается хлорбензол. [c.828]

Для каждой пары соединений предложите химические реакции, которые выявили бы а) их различие УУ-метиланилин и п-толуидин, Л -нитрозо-Л -метилани-лин и и-нитрозо-Л -метиланилин, фенокснуксусная кислота и фениловый эфир уксусной кислоты б) их сходство -фенил-З-метил-5-пиразолон и фенол, диазоами-нобензол и Л -нитрозо-Л -метиланилин, iV-нитрозоацетанилид и бензолдиазосуль-фонат. [c.268]

Диазотирование замещенных анилинов алкилнитритами в уксусном ангидриде также приводит к дегидробензолу [82]. Этот процесс включает несколько стадий. Ключевым интермедиатом является соответствующий N-нитpoзoaцeтaнилид было показано, что эти соединения, полученные отдельно, также могут служить предшественниками дегидробензола. Как описано в разд 12.3 кн. I, нитрозоацетанилиды могут быть источником ионных пар арплдиазонийацетата [c.249]

Вероятно, наиболее общим является разложение диазониевого нона, н возАшжно также и термическое разложение М-нитрозоацетанилидов ил ароилпероксидов. Некоторые примеры приведены на схеме 7,10. [c.252]

В нитрозоариламидах, например в нитрозоацетанилиде, нитрозогруппа обладает особым характером. Вещества этого типа, хотя и способны расщепляться на свои компоненты, по свойствам очень близки к диазоэфирам и, между прочим, реагируют с бензолом уже на холоду, причем в случае, например, нитрозоацетани-лида образуются дифенил, азот и уксусная кислота. [c.147]

Получение нитрозоацетанилида. К раствору S г ацетанилида в смеси 35 см ледяной уксусной кнслоты и 15 см уксусного ангндрида, содержащей 5 г безводного уксуснокислого калня и 0,5 г фосфорного ангидрида, медленно прибавляют 25%-ный раствор хлористого нитрозила в уксусном ангидриде (3 г NO I). Во время реакции температура смеси должна быть равна примерно 8°. Через 25 мш. реакционную смссь, окрашенную в желтый цвет, выливают в ледяную воду и осадок нитрозоацетанилида отфильтровывают. Выход 4,7 г. Темп. пл. 50—51° с разложением. [c.159]

До сих пор р-фенилтиофен получали несколькими методами действием трехсернистого фосфора на фенилсукцинат натрия [1, 2], реакцией нитрозоацетанилида с тиофеном [3, 4] или дегидрогенизацией р-фенилдигидротиофена [5], являющегося в свою очередь продуктом многостадийного синтеза. Броун и Воронков [6] синтезировали р-фенилтиофен путем осернения а, р-диметилстирола, а также наблюдали образование его при действии серы на вторлчно-бутилбензол [7]. [c.141]

Ароматическое аннелирование [4], Реакция перекиси бензоила (1 моль) с большим избытком А. к. д. э. (10 молей) при 80° приводит к тетраметиловому эфиру нафталии 1,2,3,4-тетракар-боновой кислоты (0,5 моля/моль перекиси), В реакции промежуточно образуются, видимо, феиильные радикалы, поскольку вместо перекиси можно использовать и другие источники фениль-иых радикалов (Ы-нитрозоацетанилид или смесь ацетанилида с амилиитритом). Предполагается, что реакция протекает следующим образом фенильный радикал атакует молекулу А. к. д. э, с образованием замещенного стирильного радикала, который в свою очередь присоединяется ко второй молекуле А. к. д. э. и, наконец, реакция завершается циклизацией, как по-1сазано на приведенной схеме [c.29]

Получение нитрозанилидов уже было описано также на стр. 289, 290. Эти соединения представляют интерес из-за своей близости по некоторым свойствам к диазосоединениям. Например, при действии водного раствора едкого натра или избытка спиртового раствора этилата натрия при обыкновенной температуре на нитрозоацетанилид образуется син.-диазотат натрия. Аналогичную реакцию можно наблюдать также для нитрозо-р-бромацетанилида и нитрозоацетонафтиламида. В соответствии с этим нитрозанилиды переходят в азосоединения при взаимодействии со щелочными растворами -нафтола [c.426]

Более глубокая перегруппировка имеет место при действии едкого кали, а затем анилина на диоксим 3,4-диформилфуроксана, тетрамер гремучей кислоты. Строение продукта реакции — (1-фенил-1,2,3-триазол-4-ил)изо-нитрозоацетанилида — установлено путем превращения его действием тионилхлорида в 1-фенил-4-циан-1,2,3-триазол [75]. [c.308]

При реакции азулена с нитрозоацетанилидом (ССУ1), являющимся источником фенильных радикалов, получают 1-фе-нилазулен (ССУП) [12, 14], а не 4-фенилазулен, образования которого следует ожидать на основании расчетов энергии локализации [27, 28]. Однако величины энергий локализации для радикального замещения в положение 1 и 4 различаются столь незначительно, что решающее значение могут иметь другие факторы, например пространственные, которые, вероятно, меньше в случае замещения в положение 1. [c.312]

Термическое разложение многих азосоединений было использовано как источник свободных радикалов. Простые диалкил- или диарилазосоединения медленно образуют радикалы путем разрыва связей — N = N —, и эти радикалы являются не очень эффективными инициаторами. Диазосоединения типа ArN = N — КНК инициируют легче, как и нитрозоацетанилид. Наиболее употребительными инициаторами являются азосоединения со сложными группами типа дизамещенных ацетонитрилов. Уоллинг [69] составил таблицы скоростей разложения множества таких соединений при 80°. Хорошим примером служит быс-азоизобутиронитрил. Он разлагается с достаточной скоростью по реакции первого порядка, на которую растворитель почти не влияет, причем выделяется азот, позволяющий судить о скорости разложения и, следовательно, при известных допущениях, и о скорости инициирования цепей. [c.389]

Рис. 22. С орость разложения нитрозоацетанилида в различных растворителях (по Grieve and Hey, J, 1800, 1934).

Дистаннаны расщепляются также и многими другими реагентами метил- и этилйодидом [284, 483], хлоруксусной кислотой и этилхлорацетатом [483], спиртовым раствором нитрата серебра [293, 466, 474], безводным бромистым висмутом [284], амидом натрия в жидком аммиаке [459], литийорганическими соединениями [238, 253] и N-нитрозоацетанилидом [707]. [c.141]

Дифенилолово при нагревании с фенилазотрифенилметаиом в бензоле или четыреххлористом углероде образует гексафенилдистаннан аналогично, дифенилолово при нагревании с N-нитрозоацетанилидом в четыреххлористом углероде дает тетрафенилолово [707]. [c.147]

Подобный обмен радикалов с растворителем неоднок(, ат-но был подтвержден и на ряде других примеров. Например, при распаде нитрозоацетанилида в среде бензола -С в присутствии металлической ртути [123] образуется дифепи , состоящий на 45% из бензола -С . С йодистым дифенилйодони-ем растворитель не реагировал, но лри фотораспаде образовывался дифенил, содержа1ций 47 /п исходного бензола-С [127]. [c.25]

Гомолитйческое замещение ароматического ядра. Ароматическое ядро мон<ет взаимодействовать со свободными радикалами, обладающими большой реакционной способностью, давая продукты замещения (см. том I). Исследовались количественно некоторые реакции фенильного радикала с такими однозамещенными производными бензола, как нитробензол и хлорбензол. Фенил-радикалы получались разложением перекиси бензоила, бензолдиазотатов натрия или нитрозоацетанилида в присутствии исследуемого ароматического соединения. Измерения проводились методом конкурирующих реакций. При этом было установлено, что фенильная группа вступает предпочтительно в ортио-положение около 60 и 10 %, соответственно), и в лета-положение (24 %) (Д. X. Хей). [c.48]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрозоацетанилид: [c.245] [c.305] [c.263] [c.388] [c.287] [c.204] [c.211] [c.65] [c.663] [c.125] [c.536] [c.161] [c.47] [c.656] [c.245] [c.377] [c.287] [c.166] [c.119] [c.474] [c.474] [c.316]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.305 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.256 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.29 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.129 , c.244 , c.254 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.248 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.215 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.422 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология