Низкие потенциалы

Метод пламенной фотометрии эффективен для элементов, имеющих уровни с низкими потенциалами возбуждения. В основном это элементы первой и второй групп. Из них наиболее эффек- [c.121]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

Более новым по времени достижением в области фторирования является электролитический процесс замещения в органических соединениях водорода фтором [30]. В этом процессе органическое соединение или растворяется в жидком фтористом водороде, или приводится в контакт с ним и смесь подвергается электролизу при низком потенциале. [c.73]

Величина редокс-потенциала системы характеризует ее окислительно-восстановительную способность. Количественная мера этой способности —AO реакции между окисленной и восстановленной формами. Система с более низким потенциалом не может самопроизвольно окислить систему с более высоким потенциалом. При этом надо помнить, что потенциал зависит не только от природы системы ( °), но и от отношения концентраций [ох] /[red]. [c.196]

Поскольку электрон имеет отрицательный заряд, он должен самопроизвольно перемещаться из области с низким потенциалом в область с высоким потенциалом. Для одного электрона, перемещаемого между точками с разностью потенциалов У в направлении повышения потенциала, изменение свободной энергии составляет [c.172]

Если в электроде, обладающем более низким потенциалом, сделать щель, то проходить через нее и продолжать и поле с постоянным потенциалом. [c.338]

Элементы с относительно низкими потенциалами ионизации в пламенах находятся в частично ионизированном состоянии. Степень ионизации вычисляется по формуле [c.62]

Более высокая химическая активность криптона, ксенона и района по сравнению с первыми членами группы благородных газов объясняется относительно низкими потенциалами ионизации их атомов (см. табл. 38). Для криптона, ксенона и радона эти величины близки к потенциалам ионизации некоторых других элементов (например, потенциал ионизации атома азота равен 14,53 В, атома хлора — 12,97 В). [c.669]

Допустим, что в растворе имеется два вида катионов и Мо, способных электролитически восстанавливаться при различных потенциалах. В области низких потенциалов на катоде происходит разряд более злектро- [c.504]

При постоянной подводимой мощности скорость миграции стремится оставаться постоянной независимо от того, достигается ли это подводом большого тока при низком потенциале или малого тока при высоком потенциале. [c.476]

В атомах металлов внешние электроны удерживаются значительно слабее, чем в атомах неметаллических элементов. Металлы, как правило, имеют низкие потенциалы ионизации и выступают в качестве восстановителей. [c.141]

Учитывая уравненпе (П. 97) и что /г = 2х, получим зависимость электростатической составляюшей расклинивающего давления от расстояния в области низких потенциалов [c.327]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

Введение алкильных заместителей в ядро и увеличение числа конденсированных ароматических колец снижает потенциал ионизации. Аналогично влияет и разветвление цепи у этиленовых углеводородов. Следовательно, возможно подобрать такую величину энергии ионизирующих электронов, при которой будет происходить ионизация только этиленовых и ароматических углеводородов. Ионизирующее напряжение, при котором получаются лишь молекулярные ионы, выбирается с учетом величины разности между потенциалом ионизации и наиболее низким потенциалом появления численное его значение зависит от типа соединений. Для ароматических углеводородов эта разность получается наибольшей — около [c.186]

Вторичные спирты при низких потенциалах окисляются до кетонов [c.222]

В противоположность ионным ковалентные тетрагидридобораты типа А1(ВН4)з (т.пл.—64,5°С, т. кип. 44,5°С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91°С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. В гидридоборатах же щелочных и щелочноземельных металлов (низкие потенциалы ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома металла к радикалу ВН4, т. е. в этом случае связь между внеш- [c.517]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

Более высокий потенциал показывает, что реакция (а) сдвинута вправо. При низком потенциале реакция будет сдвинута влево. [c.256]

Окисленная форма вещества с большим потенциалом является окислителем для восстановленных форм с более низким потенциалом, и наоборот, восстановленная форма вещества является восстановителем для окисленных форм с более высоким окислитель ным потенциалом. [c.110]

Допустим, что в растворе имеется два вида катионов и способных электро-лнтии ски восстанавливаться при различных потенциалах В области низких потенциалов на катоде происходит разряд более электроположительных катионов Увеличение силы тока сопровождается ростом потенциала (участок аб кривой, рис. 177) и приводит к возникновению предельного тока для процесса мГ + -> М1 (участок бв, рис. 177). [c.504]

Сравнению с областью низких потенциалов. Некоторые из электрохимических реакций не имеют химических аналогов, другие оказываются предпочтительными перед соответствующими химическими реакциями, что определяет перспективность практического использования процессов в области высоких анодных потенциалов для препаративного, и промышленного синтеза. Количество исследованных при высоких анодных потенциалах реакций с участием органических соединений велико. Ниже рассмотрены лишь некоторые наиболее важные и общие закономерности в основном на примере процессов в водных растворах. Преимущественное внимание уделено роли адсорбции органических соединений в общем процессе их окисления при высоких анодных потенциалах. [c.288]

Наиболее легко состояние плазмы достигается у веществ, атомы или молекулы которых обладают наиболее низкими потенциалами ионизации. Так, у большинства щелочных металлов ионизация становится заметной уже при 2 500—3 000° С. В настоящее время плазма играет важную роль в некоторых процессах новой техники — в мощных ракетных двигателях, в процессах преобразования энергии нагретого тела в электрическую энергию (в магни-тогидродинамических генераторах), в плазменных горелках, дающих возможность получать температуру 14 ООО—16 000° К, а высокотемпературная плазма — в термоядерных процессах. [c.120]

Что касается потенциалов разряжения анионов, то здесь картина намного сложнее из-за способности воды участвовать в процессе электролиза. В общем случае можно сказать, что на аноде сначала разряжаются анионы с самым низким потенциалом (наиболее отрицательные). Если раствор содержит ионы С1- ( 0=1,36 В), Вг- ( 0=1,09 В) и I- ( =0,54 В), то сначала будет образовываться йод, затем бром и, наконец, хлор. Фторид-ионы в водном растворе вообще разряжаться не могут ( 0=2,87 В). [c.360]

Ток течет от точки с более высоким потенциалом к точке с более низким потенциалом, знак (+) приписывается медному электроду, знак (—) — цинковому. Тогда измеренная разность потенциалов считается положительной. Теоретически можно использовать в элементе любую окислительно-восстановительную реакцию. Измеренная разность потенциалов вещество электрода — раствор может служить количественной характеристикой способности вещества (металлов, неметаллов, например галогенов, кислотных остатков и т. д.) переходить в раствор в виде ионов, т. е. характеристикой окислительно-восстановительной способности иона и соответствующего ему вещества. [c.207]

Равновесие реакций ионизации может быть смещено введением в пламя элемента с низким потенциалом ионизации. Для этой цели, как правило, используют соли калия или цезия. На рис. 3.26 показано изменение интенсивности атомных и ионных линий лантана и неодима в зависимости от концентрации хлорида калия в растворе. [c.62]

Наиболее легко возбуждаются линии с низким потенциалом возбуждения. Они обычно имеют наибольшую интенсивность, так как соответствующие им переходы электрона будут совершаться наиболее часто. Однако, несмотря на низкий потенциал возбуждения, некоторые линии в спектрах отсутствуют или имеют очень маленькую интенсивность. Такие линии являются запрещенными. Установлены специальные правила отбора, которые позволяют легко найти запрещенные и разрешенные переходы электрона. Разрешенными оказываются только те переходы, при которых квантовое число I меняется на единицу. Например, переход с 5-уровней на р, с р-уровней на 5 или й и т. д. Правила отбора объясняют отсутствие в спектре алюминия линии, соответствующей переходу с 4р на Зр и др. [c.39]

Свечение положительного столба состоит, главным образом, из линий нейтральных атомов, причем наибольшую интенсивность имеют линии элемента с самым низким потенциалом возбуждения из присутствующих в газовой сме- [c.64]

В пламени всегда устанавливается тепловое равновесие, поэтому к нему применимы все соображения о возбуждении веществ и интенсивности спектральных линий, которые были сделаны выше. Из-за относительно низкой температуры пламени в нем возбуждаются и имеют большую интенсивность спектральные линии с низкими потенциалами возбуждения. Ионизация даже щелочных металлов в пламени не велика, а других металлов — совсем незначительна. Поэтому многие легко возбудимые линии в пламени имеют очень большую интенсивность и высокую чувствительность. [c.80]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Ароматические углеводороды легко ионизируются, так как имеют низкие потенциалы ионизации, но распад молекулярных ионов идет сравнительно слабо. Так, для бензола 1 м = 33%,для хрняена — 487о. Наиболее вероятное направление распада алкил-бензолов — по Р-связи, которое может сопровождаться н миграцией водорода [c.95]

Разновидность Y-NiOOH относится к другому типу решетки (а — 2,82 и с — 20,65 А). Эта форма образуется в случае перезаряда электрода, находящегося в концентрированном растворе едкого натра или едкого кали. Разряд Y Ni00H по сравнению с разрядом Р-1 Ю0Н происходит при более низком потенциале. [c.85]

Природа адсорбционных центров и адсорбционных связей в области высоких анодных потенциалов существенно отличается от таковых в области низких потенциалов, поскольку важную роль в формировании этих центров, очевидно, играют оксиды платины. Разные формы хемосорбированного кислорода ведут себя различно по отношению к процессу хемосорбции органических веществ, показывая неодинаковые способности к вытеснению органическими частицами и окислительную активность. По-видимому, имеет место включение хемосорбированных органических частиц в окисную пленку. Свидетельством иной природы связей хемосорбированных органических частиц с поверхностью электрода в области высоких анодных потенциалов по сравненик> с областью г 1,0В является, например, близость адсорбируемости на окисленной платине третичных алифатических спиртов и их гомологов с неразветвленной цепью. Слабая адсорбируемость третичных спиртов в области низких потенциалов объясняется отсутствием в их молекуле наиболее легко отщепляемых атомов водорода у а- С-атома. [c.120]

А. Г. Пшеничников и сотр.), причем две эти стадии протекают с соизмеримыми скоростями. При электроокислении этилена в области низких потенциалов (рис. 8.2) (Наблюдается отрицательный порядок по парциальному давлению этилена. Предполагается, что скорость распада частиц (С2Н4)адс на частицы с -5 одним углеродным атомом в условиях неоднородной поверхности возрастает с уменьшением парциального давления углеводорода вследствие освобождения мест с более высокой энергией связи, поскольку на таких местах распад протекает быстрее. Уменьшение тока после максимума связано с торможением процесса адсорбированным кислородом. [c.271]

Область низких потенциалов, при которых достигаются максимальные или близкие к ним заполнения поверхности продуктами хемосорбции. При этих , токи хемосорбции (дегидрирования) на свободной поверхности могут быть еще значительными по величине, стационарные же токи, как правило, весьма малы, т. е. можно считать, что процесс лимитируется реакциями, определяющими электроокисление продуктов хемосорбцин. [c.273]

Направление движения катионов совпадает с направлением самопроизвольно протекающей электрохимической реакции. Направ-леине тока считают обратным направлению движения электронов. Ток течет от никелевого электрода с более высоким потенциалом к цинковому электроду с более низким потенциалом. [c.125]

Гелиевый детектор. Разработан для ультрамикроанализа газов. Под воздействием тритиевого источника р-излучения и высокого градиента электрического поля (более 2000 В/см) гелий, используемый в качестве газа-носителя, переходит в метастабильное состояние с определенным ионизационным потенциалом. Все соединения с более низким потенциалом ионизации при этом ионизируются и дают положительный сигнал. Гелиевый детектор дает отклик на все газы, исключая неон. Этот детектор удобен для анализа следовых примесей в высоко очищенных этилене, кислороде, аргоне, водороде, диоксиде углерода и т. д. [c.233]

Основой второй электростатической модели, широко распространенной в современной химии, является концепция электроотрицательности (ЭО). При образовании атомами А и В ионной или полярной связи роль каждого из атомов предопределяется значениями потенциалов ионизации / (/01 для потери первого /12,/я,я+1 для потери второго электрона и т. д.) и сродства к электрону Ее. Атомы с низким потенциалом ионизации стремятся стать катионами, с высоким Ее — анионами. Электроотрицательность / является комбинированной оценкой доиорно-акцепторных свойств атома. [c.57]

Линии ртути хорошо проявляются в спектре раствора только чистых солей ртути. Но так как для анализа обычно предла- гается смесь солей различных металлов, присутствие элементов с низкими потенциалами ионизации снижает температуру дуги и линии ртути не возбуждаются. [c.193]

Введенные в ИСП вешества с низкими потенциалами ионизации влияют па температуру и концентра1шю электронов в мень-ше11 степени по сравнению с пх влиянием на параметры дугового разряда. [c.71]