Электроны механизм

В случае электронного механизма теплопереноса можно получить [c.71]

Электронные механизмы каталитических реакций, как отмечает Ф. Ф. Волькенштейн, не исключают других предложений механизмов и не вытесняют других теорий и вариантов. Электронные механизмы пока предложены лишь для случаев ионных кристаллов и полупроводников, но не для металлов и других катализаторов. [c.163]

Процессы, связанные с переходом электронов полупроводниковый катализ). В окислах металлов и в самих металлах свободные электроны способны к латеральным смещениям и к переходам с одних уровней на другие в пределах нескольких атомных расстояний, что влечет за собой проявление активности катализаторов и протекание реакций по типу электронных механизмов. К таким процессам С. 3. Рогинский относит окисления, гидрирования и дегидрирования. [c.171]

Ковалентная связь может быть образована несколькими возможными электронными механизмами. Обычно она возникает путем спаривания двух электронов разных атомов [c.36]

Объясните электронный механизм присоединения по правилу Марковникова хлороводорода к бутену-1. [c.300]

Дублет электронов не исчерпывает возможного электронного механизма химической связи. Существование молекулярного иона водорода Н свидетельствует о том, что одного электрона вполне достаточно, чтобы образовать прочное соединение. С течением времени выявилась ограниченность концепции двухцентровой двухэлектронной связи и было высказано предположение о существовании многоцентровых орбит, охватывающих большую группу атомов. Методами масс-спектроскопии обнаружено существование иона Н , возникающего по реакции [c.39]

Указанные два эффекта образуют общий Т-эффект, обусловленный л-электронным механизмом передачи влияния заместителя [c.75]

Таким образом, при общем рассмотрении к совокупности эффектов, вызванных л-электронным механизмом передачи влияний заместителя на реакционный центр в молекуле, следует добавить и эффект полярного сопряжения С [c.93]

Все сказанное выше позволяет сделать вывод, что связи внутри органических молекул не имеют жесткой локализации, что химическая связь не сводится к какому-либо одному электронному механизму. Фактически мы вернулись к выводу Бутлерова о том, что химическая связь, имеет лишь одно свойство она обеспечивает устойчивый порядок взаимодействия атомов в молекуле. Но для современной науки это определение наполняется всем богатым содержанием теоретической органической химии. [c.94]

Ширина запрещенной зоны у полупроводников в большой степени зависит от температуры (что и является главной основой принадлежности того или иного простого вещества к классу полупроводников). Так, при температурах, близких к абсолютному нулю, ширина запрещенной зоны стремится к бесконечности. В этих условиях все электроны (в том числе и валентные) находятся на самом низком энергетическом уровне, зона проводимости пуста полупроводник приобретает свойства совершенного диэлектрика. Прн повышении температуры полупроводника (или при воздействии других возбуждающих факторов) валентные электроны, преодолевая запрещенную зону, в большей или меньшей степени заполняют зону проводимости . Таким путем создается электронный механизм переноса тока, [c.455]

Подобные соединения являются электролитами, имеющими и кислотные и основные свойства. Теория Бренстеда наиболее полно расшифровывает понятия кислота и основание . Если в качестве растворителя взять воду, то точка зрения Бренстеда совпадает с представлениями Аррениуса, являющимися частным случаем теории Бренстеда. Но теорией Бренстеда не кончается рассмотрение проблемы кислот и оснований. Льюис, например, в понятие кислоты и основания положил электронный механизм взаимодействия между кислотами и основаниями. Согласно [c.78]

Механизм (7) называется равноценным, поскольку в перекрывании со стороны обоих атомов участвуют АО с неспаренным валентным электроном. Механизм (2) называется донорно-акцептор-ным, так как атом А (акцептор) отдает на перекрывание свою вакантную валентную АО (без электронов), а атом В (донор)—АО с парой валентных электронов. Результат действия обоих механизмов одинаков — возникает двухцентровая (между ядрами атомов А и В) и двухэлектронная (в виде общей для атомов А и В пары электронов) химическая [c.157]

Л. В. Писаржевский получил известность своими исследованиями и в области электронной химии. С 1914 г. он изучал химические превращения с точки зрения представлений об электронной структуре атомов и высказал ряд положений об электронном механизме окислительно-восстановительных процессов. Получила известность также его теория гетерогенного катализа. [c.296]

Для определенных субстратов иногда обнаруживается, что 1) скорость реакции выше, чем ожидалось, и 2) конфигурация хирального атома углерода сохраняется (обращения конфигурации или рацемизации не происходит). В этих случаях в субстрате в р-положении по отношению к уходящей группе (а иногда и в более удаленных положениях) обычно имеется группа с неподеленной парой электронов. Механизм таких реакций называется механизмом с участием соседней группы. [c.28]

Объясните электронный механизм присоединения галогеноводородов по правилу Марковникова. [c.300]

С тех пор как утвердилось представление об электронных облаках, обладающих в разных точках разной плотностью отрицательного заряда, появилась возможность приписывать атомам не только целые заряды, превращающие атом в катион или анион, но и рассматривать структуры с частичными зарядами. Так в органической химии постепенно распространилось представление о поляризации ковалентных связей (основы для него заложил еще Льюис, говоря о неравноправном владении электронной парой ). Это представление в свою очередь послужило основой для разработки понятия об электронных эффектах и далее об электронных механизмах реакций. [c.39]

С точки зрения зонной теории полупроводниковые вещества должны обладать дальним порядком. Вторым необходимым условием служит отсутствие перекрывания валентной зоны и зоны проводимости. Третье условие состоит в том, что валентная зона должна быть полностью занята электронами. Механизм проводимости полупроводника согласно зонной модели представлен на рис. 130. При абсолютном нуле зона проводимости пуста, все уровни валентной зоны заполнены и под действием внешнего электрического поля электрическая проводимость не возникает. Нагревание кристалла возбуждает часть электронов, которые приобретают энергию, превышающую ширину запрещенной зоны. Эти электроны попадают в зону проводимости, а в валентной зоне освобождается [c.312]

Таким образом, на каталитическую активность влияют прежде всего ионы, несущие заряд, отличный от заряда катиона решетки. Такие ионы обладают модифицирующим действием и являются модифицирующими центрами. Модифицирование, в первую очередь, проявляется в изменении энергии активации каталитического процесса. На каталитическую активность оказывают влияние только добавки, существенно изменяющие электропроводность. Модифицирование каталитических свойств и электропроводности тесно связано с изменением концентрации свободных дырок и электронов в решетке. В подборе модифицирующих добавок и в характере их влияния на разные системы возможно установление закономерностей, связанных с электронным механизмом модифицирования и катализа. Эти закономерности характерны для процессов на примесных полупроводниках. [c.168]

Строго разграничивать катализаторы по механизму их действия нельзя. На одном и том же катализаторе процесс может осуществляться как по электронному механизму, так и ио радикальному. Возможны процессы, когда одна стадия реакции будет проходить по ион-радикальному механизму, а вторая — по радикальному. Механизм процесса будет определяться взаимной относительной )еакционной способностью катализатора и реагирующих веществ. Направление процесса зависит от того, какой механизм — радикальный или ион-радикальный — будет энергетически выгоднее с учетом природы катализатора и реагирующих веществ в данных условиях. Поэтому далеко не всегда можно ожидать прямой зависимости между каталитической активностью и электронными характеристиками катализатора. Решение этого вопроса осложняется еще и тем, что сами электронные характеристики не являются постоянными величинами. Они, в первую очередь, определяются соотношением и взаимным влиянием поверхностных и объемных свойств катализаторов, широко меняются в процессе их приготовления и в зависимости от условий реакции. Соотношение и взаимное влияние поверхностных и объемных свойств катализаторов — это второе направление, по которому должно пойти объединение существующих теорий катализа в единую теорию. [c.210]

Принципиальной разницы между тремя основными типами каталитических процессов ферментативным, гомогенным и гетерогенным катализом, по-видимому, нет. Во всех трех случаях каталитический процесс в зависимости от относительной реакционной способности реагирующих веществ и катализатора может развиваться как по радикальному (ковалентному), так и по ион-радикальному (электронному) механизму. [c.212]

В основу понятий кислота и основание Льюис положил электронный механизм взаимодействия. Согласно этой теории основание — донор электронов, а кислота — акцептор электронов, например, при взаимодействии SO3 и Н2О [c.184]

Между металлами, как очень хорошими электронными проводниками, и диэлектриками, обладающими более или менее высокими изолирующими свойствами, находится громадная группа веществ с удельной электропроводностью от 10 до 10 ом -см . Вещества этой группы называют полупроводниками. Под полупроводниками понимают обычно неметаллические проводники с электронным механизмом тока [48, стр. 76]. [c.232]

В последнее время полупроводники стали важнейшими материалами новой техники. Но определению А. М. Иоффе, полупроводники — это неметаллические проводники с электронным механизмом тока. Сходство их с металлами и состоит в одинаковом электронном механизме проводимости. Длительное прохождение электрического тока через металлы и полупроводники не изменяет их физические и химические свойства. Большой интерес к полупроводникам вызван тем, что по значениям электрической проводимости они занимают промежуточное положение между металлами и диэлектриками. [c.264]

Существуют и другие взгляды на проблему кислот и оснований. Льюис, например, рассматривает понятие кислоты и, основания с точки зрения электронного механизма взаимодействия между ними, согласно которому основание представляет собой донор электронов, кислота — акцептор электронов и кислотно-основное равновесие — акцепторно-донорную реакцию. Рядом исследований, однако, было показано, что те взаимодействия, которые Льюис приводил для подтверждения предложенного им механизма, в действительности протекают по другому механизму. [c.45]

Об электронном механизме этой реакции ничего не известно. [c.246]

Электронный механизм проводимости, встречающийся в растворах щелочных металлов в сильноосновных растворителях [20, с. 135], где время жизни сольватированного электрона (сильнейшее основание) достаточно велико, к предмету этой книги сколь-нибудь прямого отношения не имеет. Поэтому ограничимся лишь упоминанием об этом механизме переноса тока. [c.65]

Установлен также электронный механизм реакции электровосстановления аниона 320а , которая протекает по уравнению [c.633]

Взгляды Л. В. Писаржевского до сих пор представляют некоторый интерес, послужив стимулом для изучения электронного механизма каталитических реакций. Некоторые авторы установили, что чем выше электропроводность полупроводниковых катализаторов, тем больше их каталитическая активность. Работы С. 3. Рогинского с сотрудниками позволили предложить гипотезу, что для окисления углеводородов наиболее активными являются катализаторы, обладающие окраской. Интенсивность окраски и активность оказались пропорциональными. Это указывает на электронный механизм отмечаемых процессов. В настоящее время электронные представления в адсорбции и катализе освещаются в работах А. Н. Те-ренина, В. Е. Лашкарева, Ф. Ф. Волькенштейна, С. 3. Рогинского, Доудена и Кларка, Г. Тейлора и других ученых. [c.160]

Еще М. Фарадей высказал предположение, что каталитическое ускорение реакции достигается благодаря адсорбционному сгущению — повышению концентрации реагирующих веществ в зоне реакции — адсорбционном слое и увеличению благодаря этому числа столкновений. Однако такая трактовка недостаточ1 а, так как она может объяснить ускорение реакции не более чем в 10 10 раз, в то время как, например, реакция На Ь О.. ускоряется даже на фарфоре — сравнительно инертном катализаторе — в 10 -ь 10 раз. Поляни предложил схему адсорбционного механизма каталитического ускорения в результате понижения энергетических барьеров, снижения энергии активации в адсорбционном состоянии, объяснявшую ускорение реакции в 10 10 раз. Длительность взаимного контакта адсорбированных молекул реагирующих веществ, ориентирующее участие катализатора в активном комплексе, разрыхление межатомных связей в адсорбированных молекулах приводят к значительному повышению вероятности переходного состояния и понижению энергии активации реакции, что и псроя дает столь значительное ускорение реакции. Дополняемая современными представлениями об электронных механизмах катализа схема Поляни не утрачивает своего значения и в настоящее время. Сохраняет определенное значение также и упоминавшаяся теория промежуточных соединений, отчетливо сформулированная в конце XIX — начале XX в. П. Са- [c.294]

В этих определениях учтена условность понятия кислоты и основания и электронный механизм их взаимодействия. Такой подход позволил сформулировать с одной точки зрения понятие водородных и апротоиных кислот. Однако, все же необходимо провести в определении грань между кислотно- [c.291]

Приведенная схема реакции является суммарной и упрошенной. С позиций электронных механизмов реакций нитрование служит примером реакций злектрофильного замещения. В нитрующей смеси содержится ион нитрония NOJ, который в первой стадии присоединяется к углероду бензола, образуя нестойкий ст-комплекс, стабилизирующийся с выделением протона [c.105]

Гетерогенная каталитическая реакция, как всякая химическая реакция вообще, имеет в своей основе электронный механизм, поскольку превращения, вызываемые в реагирующей молекуле каталитической реакцией, определяются перемещением валентных электронов. Однако специфика взаимодействия в гетерогенном катализе проявляется в том, что обмен электронами между реагирующими связями осуществляется через катализатор с участием электронов-катализатора. Электронное взаимодействие на поверхностн определяет энергию и характер возникающей связи. Эти факторы во многом обусловливают скорость и направление катализируемой реакции. [c.146]

АлкильР1ые и ариль 1ые группы очень склонны мигрировать от атома углерода к электронодефицитному атому азота, имеющему иа внешней оболочке шесть электронов. Механизм этрсх реакций подчршяется одной из двух схем (R=Alk) [c.2058]

Термодинамика и кинетика окислит.-восстановит. р-ций, в к-рых участвуют биологически активные соед, изучаются вольтамперометрич. методами с использованием капающего (обычно ртутного) или стационарного электрода. Эти методы позволяют определить число электронов, вовлеченных в р-цию при каждом значении потенциала, а также обнаружить неустойчивые промежут. соединения, в т.ч. короткоживущие радикалы, к-рые не удается зарегистрировать методом ЭПР. Электрохим. методы имеют широкую область применения и позволяют изучать тонкости механизма р-ций. Они пригодны для проведения уникальных синтезов и решения сложных аналит. задач, т. к. чувствительность импульсной полярографии позволяет, напр., обнаружить 10 М электрохимически активного в-ва. Возможность применения электрохим. методов для решения упомянутых проблем основана на сходстве электрохим. и биол. окислит.-восстановит. р-ций оба типа являются гетерогенными (первые осуществляются на пов-сти электрода, вторые-на границе фермент-р-р), идут в одном интервале pH и в р-рах той же ионной силы, протекают в неводных средах и в одинаковом интервале т-р, включают стадию ориентации субстрата. Электрохим. методы позволяют получать информацию об окислит.-восстановит. потенциалах, числе электронов, механизме р-ций с участием азотсодержащих гетероциклич. соед. (пурины, пиримидины, порфирины и т. п.). Емкостные измерения дают важные сведения об адсорбционных св-вах низкомол. и высокомол. биологически активных соед. (нуклеотиды, белки, нуклеиновые к-ты). [c.292]

Что касается механизма анодного процесса окисления и (IV), то авторы считают, что он очень сложный, так как наряду с чисто электрохимической реакцией окисления и (IV) через промелсу-точную стадию и (V) по электронному механизму протекает [c.175]

Из приведенного материала следует, что триплетная сенсибилизация для 2-диазо-1-нафталинона по меньшей мере бесполезна, если желательно повысить квантовый выход кетена и соответственно инденкарбоновой кислоты. Известно, что введение триплетных сенсибилизаторов— кетона Михлера, бензофеноиа, трифенилена — в раствор 2-дназо-1-нафталинона в бензоле или хлороформе с небольшими добавками спиртов, а также в пленку нафтохинондиа-зидного фоторезиста А2-1350 не влияет на скорость распада хинондиазида [37]. Изучая сенсибилизацию красителями фотораспада 2-диазо-1-нафталинона и его замещенных (фрасп = 1-Ь 3 % ), авторы нашли, что наиболее эффективны красители с малым энергетическим барьером 5 — Г в твердой матрице, склонные к переносу электрона механизм сенсибилизации сложен и требует выяснения [26]. [c.74]

Металлизацией спеканием называют процессы сцепления металла с подложкой в результате окислительно-восстановительных реакций в зоне контакта при высоких температурах. При спекании металла с Керамикой главную роль играют электронные явления. Для развития электронного механизма необходим адгезионный контакт соединяемых тел, достигаемый при смачивании подложки расплавленным металлом. При хорошем с 4ачивании газы вытесняются из зоны контакта и поверхности сближаются настолько, что начинают действовать электростатические межмолекулярные силы. Смачивание обеспечивается при условии образования жидкой прослойки, например, в виде легкоплавкой эвтектики, состоящей из окислов керамики и металла покрытия. Это интерметаллическое соединение образуется тем легче, чем активнее металл. Возможно применение промежуточного слоя из молибдена, алюминия или другого активного металла. [c.67]