Азингера реакция

Об этих реакциях галоидных аллилов Азингер и другие сообщили автору и Гемфри в частном порядке [15] в оригинальной статье описан получение при помощи этого метода только 1-олефинов. [c.408]

Азингер и сотрудники [24] исследовали сульфоокисление парафиновых углеводородов, имеющих большой молекулярный вес, под действием ультрафиолетового света. Реакция протекает по схеме [c.341]

Механизм реакции Рида был изучен Азингером с сотрудниками [43], и по этому вопросу было опубликовано несколько обзорных статей [44]. [c.92]

Этой реакции, открытой Азингером, присвоено его имя [174, 175]. [c.200]

Механизм реакции кетонов с серой и этиленимином, по-видимому, такой л е, как и реакции Азингера. Этиленимин при этом — катализатор реакции осернения, и сам вступает в реакцию циклизации [c.212]

Реакции (7.108), (7.109), (7.110), являющиеся вариантами реакции Азингера, проводятся в среде полярного растворителя и катализируются. высокоосновными вторичными и третичными аминами. [c.258]

Следует отметить, что не во всех главах книги Ф. Азингера трактуемые вопросы освещены с достаточной полнотой. Подробно иэложен материал в главах хлорирование (глава П1), нитрование (глава IV), сульфохлорирование (глава V), окисление (глава VI), сульфоокисление (глава VII). Особый интерес представляет содержание главы IX, в которой автор сумел систематизировать и обобщить вопросы, связанные с выяснением закономерностей в реакциях замещения парафиновых углеводородов. [c.5]

На основании имеющихся данных можно было думать, что для определения строения достаточно окислить часть нитропарафина в кетон, поскольку скорости окисления каждого из изомерных вторичных нитропроизводных принимались одинаковыми без доказательства. Непосредственно после работ Грундмана, Азингер и Эккольдт [78] нашли, что при действии циклогексиламина на различные изомерные бромгексаде-каны 2-бромгексадекан реагирует быстрее, чем другие вторичные изомеры, скорости реакции которых одинаковы. Очень вероятно, что вторичные изомерные нитропарафины ведут себя также. [c.563]

Эта реакция была открыта Ридом в 1936 г. и представляет большой интерес для промышленности . Реакция Рида может проходить также в темноте в присутствии органических перекисей . Из двух конкурирующих реакций сульфохлорирования и хлорирования в присутствии органических перекисей и ультрафиолетового света преобладает первая, и образование хлорпроизводных незначительно. Азингер исследовал продукты сульфохлорирования в ультрафиолетовом свете, полученные в результате реакции Рида из пропана, бутана и изобутана в хлороформенном растворе. Углеводороды с прямой цепью образуют, в зависимости от количественного соотношения реагентов, моно- и дисульфохлориды из изобутана, напротив, образуется только первичный моносульфохлорид (СНз)2СНСН2802С1. Резулр таты этих исследований приведены в табл. 16. [c.249]

Примером циклоковденсации четырех участников является синтез Д -тиазо-линов из двух молекул кетона, серы и аммиака (реакция АЗИНГЕРА) [c.415]

Дальнейшее упрощение синтеза 2-аминотиофенов достигается путем использования в качестве исходных продуктов нитрилов с активной а-метиленовой группой, элементарной серы и алифатических карбонильных соединений, содержащих а-метиленовую группу . Этот синтез можно рассматривать как частный случай реакции Азингера Циануксусный эфир взаимодействует с серой и карбонильными соединениями (кетоныальдегиды , ацето-уксусный эфир ) с образованием производных 2-аминотиофен-З-карбоновых кислот. Реакция проводится в избытке вторичных аминов или в присутствии каталитических количеств этих соединений . [c.188]

Недавно Азингер с сотрудниками показал возможность каталитического переменцения двойной связи в олефине из середины цепи в -положение в присутствии соли переходного металла и алюминийалкила [104]. Реакция протекает легко и с хорошим выходом. [c.21]

Тот факт, что в полизамещенных производных бензола заместители в различных условиях склонны к перемене положений, известен уже давно. Азингер [257] установил, что под действием хлора на о-, м- и л-бромтолуолы при нагревании, а также в условиях, которые благоприятствуют галогенированию боковых цепей, не образуются бромбепзилхлориды, а стоящий в ядре бром вытесняется хлором и частично, в свою очередь, действует замещающе на боковую цепь. Реакция постоянно приводит к трудно разделяемым смесям и поэтому не имеет никакого препаратив-него значения. [c.109]

В начале реакции в молекуле углеводорода замещается только один атом водорода. При этом в реакцию вступают преимущественно вторичные или третичные атомы водорода и процесс протекает чисто статистически, т. е. любой атом углерода в равной мере может подвергаться воздействию реагента, и получается смесь сульфохлоридов (Герольд, Азингер). Однако после того как большая часть углеводорода прореагировала, в углеродную цепь образовавшегося сульфохлорида вступают цовые группы —SOj l. Образуются ди- и полисульфохлориды. [c.509]

Кетоны, реагируют с серой и аммиаком с рбразованием Д -тиазолинов (реакция Азингера) [c.20]

Реакции перемещения двойной связи под действием соединений переходных металлов, в том числе и под действием карбонилов железа, подробно рассмотрены в обзоре Орчина [45]. В работах Интерранте и др. [46], Крамера и Линдсея [47], Азингера и др. [48, 49] предложены различные варианты механизмов этих реакций. [c.142]

Несколько интересных наблюдений было сделано Азингером с сотр. [14] и другими исследователями при изучении реакции сульфохлорирования чистых парафиновых углеводородов. Скорости замещения на сульфохлоридную группу первичных и вторичных атомов водорода в углеводородах относятся, как 1 3,25, т. е. соотношение скоростей примерно такое же, как при хлорировании или нитровании [13]. Третичные атомы водорода совсем не замещаются сульфо-хлоридпой группой, хотя они реагируют с хлором это различие объясняется пространственными затруднениями [15, 19]. Наличие одной сульфохлорпдной группы препятствует вступлению второй группы в ближайшие положения. Так, пропан образует только [c.121]

Arndt-Eistert реакция Арндта—Айстерта (превращение карбоновой кислоты в её ближайший высший гомолог через стадии образования хлорангидрида. диазокетона и кетена) Asinger реакция Азингера (синтез тиазоли-нов из кетонов, серы и аммиака) [c.419]

Окисление озоном октадекана в жидкой фазе при 22° С изучалось Азингером с сотр. [16]. В этой работе на основании состава образовавшихся кислот был сделан вывод о том, что озон атакует все метиленовые группы цепи. Реакция озона с углеводородами, имеющими третичные атомы углерода — декалином и ада-мантаном, приводит к обрагованию спиртов, а из циклогексана была получена смесь циклогексанола с циклогексаноном (3 1) [c.193]

На ход реакций хлорирования большое в.лиянпс оказывает строение исходных углеводородов. Разветвленные углеводороды, содержащие третичные углеводородные атомы и алкилароматические уг.леводороды, легче подвергаются хлорированию, чем прямоцепочечные парафиновые углеводороды. Ф. Азингер считает, что сульфохлорирование протекает но свободнорадикальному механизму [351]. Под действием света молекула хлора диссоциирует на [c.186]

В одном из патентов указано на преимущество применения смеси хлора, SO и окиси углерода илитионилхлорида. Согласно представлениям Азингера и сотрудников , реакция протекает по следующему механизму [c.163]

Важную роль в качестве катализаторов реакций серы играют первичные, вторичные и зачастую третичные амины, способствующие ионизации СН- или ЗН-кислот и тем самым резко повышающие их реакционную способность при взаимодействии с элементной серой. Благодаря эффективному каталитическому действию аминов многие процессы, протекающие без добавки амина только при высоких температурах, могут осуществляться уже при 40—60° и даже при комнатной температуре [10, 95, ПО—113]. В этом направлении особенно плодотворны исследования Р. Майера, К. Гевальда [10, 95, ПО, 111], а также Ф. Азингера (см. гл. 5, 7). [c.40]

Могут быть предложены две схемы механизма реакции Азингера. "Она, по-видимому, слагается из двух последовательных стадий осернение с выделением а-меркаптокетона (68) (элементная сера активируется при взаимодействии с аммиаком, образуя небольшое количество полисульфида аммония) [c.201]

Другая возможность схемы второй стадии реакции Азингера — конденсация а-меркаптокетона с продуктом присоединения ам- [c.201]

При гидрогенизации угля образуются сначала дизельные масла, а затем когазин И, представляющий собой смесь алифатических углеводородов, кипящую в интервале температур от 230 до 320° С и содержащую незначительную нримесь олефинов. Последующим гидрированием из этой смеси можно получить смесь углеводородов, именуемую мепазином. Это — смесь линейных, преимущественно насыщенных углеводородов, молекула которых состоит в среднем из 15 атомов углерода. Сульфохло-рирование мепазина, проведенное Азингером , приводит к образованию сульфохлорида 15H31SO2 I, названного мерзолом. Так как все атомы углерода в его молекуле могут с одинаковой долей вероятности вступать в реакцию, то положение группы SOg не выяснено. [c.516]

При сульфоокислении н.-додекапа Ф. Азингером [Ч было показано, что замещение водорода в метиленовых группах происходит равномерно по всей длине молекулы замещение в метильных группах происходит в меньшей степени, чем в каждой метиленовой группе. Было найдено также, что отношение скоростей замещения первичных и вторичных атомов водорода в реакции сульфоокисления равно — 1 3, т. е. одинаково с наблюдающимся в реакциях хлорирования, нитрования и сульфохлорирования. Состав изомеров сульфокислот изучался специально разработанным методом щелочного плавления сульфонатов, при котором получаются олефины без изомеризации двойной связи положение сульфогруппы в молекуле углеводорода определялось по поло/кению двойной связи в молекуле олефина. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология