Цинкорганические соединения, реакци

При взаимодействии галоидзамещенных эфиров КОСНаХ с цинкорганическими соединениями реакция протекает аналогично [18, 19] [c.71]

Реакции с нитропарафинами. При действии растворов цинкорганических соединений на нитропарафины образуются р-алкил-вгор-гидро-ксиламины [135, 136] (на 1 моль нитропарафина берут 2 или 3 моля цинкорганического соединения). Реакция протекает по следующему уравнению [c.101]

Как может быть синтезирован третичный амиловый спирт с помощью цинкорганического соединения Напишите уравнение реакции. [c.105]

Реакция получения спиртов при помощи металлорганических соединений была открыта А. М. Зайцевым. Он вместе с сотрудниками в 1874 г. и в последующие годы синтезировал при помощи цинкорганических соединений значительное число различных спиртов. [c.193]

Выдающейся реакцией неполных цинкорганических соединений является присоединение их к олефину с образованием циклопропана. Как легко можно заметить, эта реакция коренным образом отличается от поведения карбенов по отношению к олефинам [c.78]

Сергей Николаевич Реформатский (1860—1934) родился в с. Борисоглебском Костромской губернии. В 1882 г. окончил Казанский университет ученик А. М. Зайцева. В 1889—1890 гг. работал под руководством В. Мейера в Геттингенском и Гейдельбергском университетах и в Лейпцигском университете у В. Оствальда. С 1891 г. профессор Киевского университета. В 1928 г. избран членом-корреспондентом АН СССР. С. Н. Реформатский разработал метод синтеза р-оксикислот с применением цинкорганических соединений (реакция Реформатского). Особое значение реакция Реформатского имеет при иссле. довании и синтезе сложных природных соединений (например, витаминов). С. Н. Реформатский занимался также изучением замещенных глутаровых кислот, многоатомных спиртов и проблемами стереоизомерии. Автор известного учебника Начальный курс органической химии . [c.224]

Некоторое применение находят цинкорганические соединения, но, как правило, они хуже, чем соответствующие кадмиевые аналоги. Проводить реакции с соединениями цинка более трудно нежелательно применение эфира в качестве растворителя, поскольку происходит расщепление эфира и образование сложного эфира, а более высокая реакционная способность соединений ципка иногда ведет к реакции с карбонильной группой кетона. [c.192]

Реакция цинкорганических соединений с галоидангидридами кислот 49 [c.49]

РЕАКЦИЯ ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ С ГАЛОИДАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ [c.49]

Цинкорганические соединения, несомненно, обладают радом преимуществ по сравнению с магнийорганическими соединениями при получении кетонов из хлорангидридов кислот. Эти преимущества обусловлены главным образом тем, что цинкорганические соединения обладают малой реакционной способностью по отношению к карбонильной группе кетонов, в результате чего образование третичных спиртов не является существенной побочной реакцией. Малая реакционная способность цинкорганических и кадмийорганических соединений по отношению к карбонильной группе была проиллюстрирована сравнительными опытами, в которых определялось время, необходимое для достижения положительной реакции Гильмана [5] с кетоном Михлера (V). Оказалось, что в случае реактива Гриньяра положительная реакция наблюдается немедленно, в случае диэтилцинка для этого требуется 27,5 часа, а в случае диэтилкадмия — 100 час. [c.49]

Реакции цинкорганических соединений [c.62]

Другие реакции цинкорганических соединений [c.69]

Известны II другие примеры реакций цинкорганических соединений с неорганическими соединениями (схемы 64 [140], 65 [1] и 66 [141]). [c.70]

Реакция Реформатского (1889 г.). При взаимодействии сложных эфиров а-галогенкарбоновых кислот с карбонильным соединением в присутствии цинка образуются сложные эфиры р-оксикислот промежуточно образуются цинкорганические соединения. [c.441]

До введения в практику реактивов Гриньяра цинкорганические соединения широко использовались при синтезах, однако затем были вытеснены менее чувствительными к воздуху и достаточно активными магнийорганическими соединениями. Однако они и в настоящее время используются в реакции Реформатского (см. раздел 2.2.5.5), а в последнее время также в реакции Симмонса — Смита (см. раз дел 2.1.3Л). [c.540]

В полученных комплексах гидридные водороды малоподвижны. Это подтверждается тем, что они очень медленно реагируют с избытком соответствующих цинкорганических соединений. Реакция идет только при 20 °С, не ниже, и сопровождается образованием незначительных количеств (0,32 моля) бензола (метана) и иеидентифицированных твер-дых продуктов. [c.70]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции ципкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. [c.176]

Используя эти реакции, А. М. Бутлеров и его ученики (в особенности А. М. Зайцев) в 60—70-х годах прогилого столетия синтезировали большое число спиртов, кислот, углеводородов с разветвленным скелетом. Впоследствии цинкорганические соединения были в этих синтезах заменены более удобными магнийорганиче-скими. Цинкорганический синтез сохранил свое значение и в наши дни в виде реакции Реформатского. В ходе этой реакции из цинка и эфира а-галогенозамещенной кислоты образуется цинкорганиче-ское соединение, присоединяющееся затем к карбонильной группе альдегида или кетона, например [c.244]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Другая реакция цинкорганических соединений, использованная школой Бутлерова, — это взаимодействие с галогенопроизводными, приводящее к алканам (СНз)з1 + (СНзСН2)22п (СНз)з—СНз—СНз + С2Нй2п1 [c.348]

Цинкорганические соединения. Цинкорганические соединения получаются нагреванием иодистых алкилов с цинком. Реакция протекает в две фазы. Сначала образуется смешанное металлорганическое соединение, например кристаллический цинк-иодэтил [c.123]

Начало применению магния в органическом синтезе было положено в 1899 г. Барбье для синтеза третичных спиртов, ранее впервые полученных А. М. Бутлеровым через цинкорганические соединения. В 1900 г. ученик Барбье В. Гриньяр усовершенствовал эту реакцию и нашел, что магний в среде сухого эфира реагирует со многими галогеналкилами и галогенарилами, образуя смешанные магнийгалогенорганические соединения (реактивы Гриньяра), которые обычно называются магнийорганическими соединениями [c.258]

Промежуточно образующееся цинкорганическое соединение гораздо менее реакционноспособно, чем магнийорганическое. Поэтому оно не реагирует с более инертным карбонилом сложноэфирной группировки, вступая в реакцию лишь с альдегидной или ке-токной карбонильной группой. [c.199]

Однако в отдельных случаях цинкорганичегкяе соединения (заранее полученные нли образующиеся в процессе реакции) сохранили свое значение для синтеза. Так, цинкорганические соединения применяются н а настоящее время для синтеза углеводородон с четверти шым атомом углерода (реакция Бутлерова — Львова, стр. 236) н для синтеза эфиров р-окси- ислот (реакция Реформатского, стр. 228). [c.219]

До того как стал применяться реактив Гриньяра, цинкорганические соединения получали взаимодействием металлического цинка с галоидоорганическими соединениями. Имелись указания на то, что можно достигнуть удовлетворительных выходов и что реакция протекает достаточно быстро при использовании смеси порошкообразных цинка и меди [14]. Следует, однако, отметить, что за последнее время лишь немногие исследователи использовали такой непосредственный метод получения цинкорганических соединений [15, 16]. [c.46]

Образование кадмийоргашческих соединений из хлористого кадмия и реактива Гриньяра протекает медленнее, чем образование цинкорганических соединений. Рекомендуется [19] прибавлять хлористый кадмий к кипящему эфирному раствору реактива Гриньяра и нагревать при перемешивании полученную смесь с обратным холодильником до тех пор, пока реакция Гиль-мана [5] не станет отрицательной, что будет указывать на полное использование реактива Гриньяра. Для завершения реакции обычно требуется от 20 до 50 мин., но иногда реакция заканчивается лишь по истечении значительно более продолжительного времени. Имеются указания на то, что при получении кадмий-органических соединений бромистые магнийорганическне соединения дают лучшие результаты, чем соответствующие иодистые магнийорганическне соединения [9]. [c.47]

Низшие диалкильные производные цинка медленно присоединяются к альдегидам подобно реактивам Гриньяра. Однако, если цинкорганическое соединение содержит р-водородпые атомы, одновременно наблюдается восстановление. С кетонами такие циик-оргапические соединения обычно реагируют только как восстановители [123]. Реакции присоединения цинкдиалкилов и алкилцинкгалогенидов промотируются галогенидами металлов [124 . Аллильные соединения цинка более реакционноспособны и могут присоединяться к карбонильным группам даже в отсутствие промоторов. Как и в аналогичных реакциях, протекающих по крат-11ЫМ связям углерод — углерод и углерод—азот, обратимость присоединения является фактором, вызывающим осложнения процесса [117]. [c.65]

Реакции цинкорганических соединений с ацилгалогенидами иапоминают реакции аналогичных производных кадмия, однако для синтеза кетонов (см. схему 56) обычно предпочитают использовать соединения кадмня (а в последнее время и медьоргапнче-ские соединения) тем не менее многие несимметричные кетоны были с хорошими выходами синтезированы ио этой реакции с ис-иользованием цинкорганических соединений [119, 132]. [c.68]

Описаны разнообразные реакции сочетанггя цинкорганических соединений и реакционноспособных галогенидов, иапример простых сс-галогенэфиров или аллилгалогенидов [132]. В некоторых случаях сочетание протекает по типу реакции Вюрца (см. схему 57) [133] побочное образование продуктов сочетания наблюдается иногда и при проведении реакции Реформатского. Такие реакции сочетания включают, по-видимому, свободнорадикальные стадии или процессы одноэлектронного переноса, а не реакции нуклеофильного замещения с участием цинкорганических соединений (ср. [79]). [c.68]

Литиевые производные пиримидинов, пиразинов и пиридазинов можно превратить при взаимодействии с хлоридом цинка в соответствующие цинкорганические соединения [54], которые более стабильны и используются в различных катализируемых палладием реакциях сочетания (разд. 11.5.2). При взаимодействии 5-бромпиримидина с я-бутилмагнийбромидом было получено соответствующее магнийорганическое производное. Церийорганические соединения, использование которых в реакциях с енолизующимися кетонами приводит к лучшим результатам, чем использование литийорганических производных в тех же реакциях, также можно получить из бром- и литийпиримидинов [55]. [c.267]

По-видимому, магнийорганическое соединение способствует дегалогенированию. Для проведения реакции требуется комплекс, содержащий менее активный металл. Поэтому предварительно из магнийорганического соединения и безводного хлористого цинка получают цинкорганическое соединение (алкилцинкгалогенид) последнее при реакции с дигалогенодиоксаном дает значительно более высокие выходы диалкилдиоксанов. Менее активные реагенты, полученные заменой хлористого цинка безводным хлористым кадмием, позволяют достигать еще лучших результатов. [c.20]