Цинкорганические соединения синтез

В 1864 г. Бутлеров подробно рассмотрел изомерию бутиловых и амиловых спиртов и вывел формулы всех возможных изомеров этих соединений, реальное существование которых было в дальнейшем подтверждено экспериментально. В частности, он впервые осуществил по разработанному им оригинальному методу получения спиртов—через цинкорганические соединения—синтез простейшего представителя третичных спиртов —третичного бутилового спирта [24]. В дальнейшем Бутлеров синтезировал и другие третичные спирты [25]. Эти работы являлись первым блестящим экспериментальным подтверждением теории химического строения. [c.34]

Смешанные цинкорганические соединения типа Н—2п1 являются твердыми веществами. Еще в прошлом столетии А. М. Бутлеров и его ученик А. М. Зайцев использовали цинкорганические соединения для ряда важных синтезов. [c.304]

Продолжая начатые А. М. Бутлеровым синтезы с применением цинкорганических соединений, А. М. Зайцев нашел простой и доступный метод получения вторичных и третичных предельных и непредельных спиртов взаимодействием иодистых алкилов, цинка и альдегидов или кетонов. [c.193]

Этот метод, позволивший устранить предварительную стадию получения воспламеняющихся на воздухе цинкорганических соединений, широко применялся для многочисленных и разнообразных синтезов. [c.218]

До введения в практику реактивов Гриньяра цинкорганические соединения широко использовались при синтезах, однако затем были вытеснены менее чувствительными к воздуху и достаточно активными магнийорганическими соединениями. Однако они и в настоящее время используются в реакции Реформатского (см. раздел 2.2.5.5), а в последнее время также в реакции Симмонса — Смита (см. раз дел 2.1.3Л). [c.540]

В 1899 г. Барбье открыл легкий и удобный способ их получения в эфирной среде из магния и галогеналкила. В 1900 г. В. Гриньяр разработал условия применения смешанных магнийорганических соединений для синтезов спиртов и других органических соединений. Еще ранее начато А. М. Бутлеровым использование цинкорганических соединений в практике органической химии. [c.298]

Синтезы при помощи цинкорганических соединений .. [c.10]

В дальнейших исследованиях Казанской школы химиков — А. М. Бутлерова, М. Д. Львова, А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера, С. Н. Реформатского — цинкорганические соединения с успехом применялись для синтеза опиртов, оксикислот, кетонов, углеводородов. [c.5]

Синтезы с помощью смешанных магнийорганических соединений оказались более удобными, чем с помощью цинкорганических соединений . [c.7]

Смешанные магнийорганические соединения получались с лучшими выходами, чем цинкорганические соединения они оказались более удобными в препаративном отношении и нашли универсальное применение. Заслуга Гриньяра состояла не только в открытии нового метода, но и в широчайшем его применении в органическом синтезе, которое осуществили он и его ученики за 35 лет. [c.10]

Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

Цинкорганические соединения. До открытия магнийорганических соединений для синтеза спиртов широко использовали цинкорганические соединения. Синтезы с помощью цинкорганиче-ских соединений были разработаны А. М. Бутлеровым и его учениками. В этих синтезах применялись полные цинкорганические соединения состава RzZn. [c.326]

До открытия магнийорганических соединений для синтеза спиртов широко использовали цинкорганические соединения. Синтезы с помощью цинкорганических соединений были разработаны А. М. Бутлеровым и его учениками. В этих синтезах применяли полные цинкорганические соединения состава R2Zп. Используя реакцию между диметилцинком и хлористым ацетилом, Бутлеров 1864. г. синтезировал первый представитель ряда третичных спиртов — триметилкарбинол. Другая реакция цинкорганических соединений, использовавшаяся школой Бутлерова, приводит к углеводородам [c.308]

Химия цинкорганических соединений (синтез, превращение) не отражена в какой-либо специальной монографии. В известной мере эта область затронута в виде небольших разделов в книгах Губена [59], Гриньяра, Дюпона и Локэна [60], Краузе и Гроссе [61] с обзором литературы в лучшем случае по 1937 г. [c.11]

Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции ципкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. [c.176]

Элементоорганические соединения -элементов. Органические соединения элементов НЕ подгруппы. Элементы подгруппы цинка имеют замкнутую устойчивую Зс/-электронную подоболочку, которая обычно не участвует в образовании химических связей элементов. Главную роль при этом играет внешняя 4з электронная подоболочка, по электронной конфигурации которой эти элементы являются частичными электронными аналогами элементов ПА подгруппы. Поэтому элементоорганические соединения элементов подгруппы цинка имеют определенное сходство с магнийорганическими соединениями. Причем цинкорганические соединения были первыми элементоорганическими соединениями, примененными для органического синтеза. В частности, А. М. Бутлеров подтвердил свою теорию строения органических соединений синтезом неизвестного в то время третичного бутилового спирта с использованием диме-тилдинка (СНз)2гп. Однако по реакционной способности, широте применения и удобству использования цинкорганические соединения уступают магнийорганическим соединениям. Диэтилцинк применяется в одном из промышленных способов получения тетраэтилсвинца. [c.598]

Используя эти реакции, А. М. Бутлеров и его ученики (в особенности А. М. Зайцев) в 60—70-х годах прогилого столетия синтезировали большое число спиртов, кислот, углеводородов с разветвленным скелетом. Впоследствии цинкорганические соединения были в этих синтезах заменены более удобными магнийорганиче-скими. Цинкорганический синтез сохранил свое значение и в наши дни в виде реакции Реформатского. В ходе этой реакции из цинка и эфира а-галогенозамещенной кислоты образуется цинкорганиче-ское соединение, присоединяющееся затем к карбонильной группе альдегида или кетона, например [c.244]

Впоследствии цинкорганические соединения в этих синтезах были заменены более удобными в работе магнийорганическими. Магнийорганические синтезы называют обычно синтезами Гриньяра по имени французского ученого, разрабс -тавтего эти синтезы. Магнийорганические соединении легко получаются при действии галогенопроизводных на магний в среде диэтилового эфира [c.349]

Однако в отдельных случаях цинкорганичегкяе соединения (заранее полученные нли образующиеся в процессе реакции) сохранили свое значение для синтеза. Так, цинкорганические соединения применяются н а настоящее время для синтеза углеводородон с четверти шым атомом углерода (реакция Бутлерова — Львова, стр. 236) н для синтеза эфиров р-окси- ислот (реакция Реформатского, стр. 228). [c.219]

Использование цинкорганических соединений в работах А. М Бутлерова, А. М. Зайцева, С. Н. Реформатского послужило предпосылкой для широкого применения органических соединений магния в аналогичных синтезах (Барбье, Гриньяр). Классические работы Вюрца, П П. Шорыгина, Мортона, Гильмана и др. способствовали развитию органического синтеза с использованием металлов первой группы. По своей роли в органическом синтезе соединения щелочных металлов стоят на первом месте среди всех металлорганических соединений, уступая только магннйорганическим. Из органических соединений металлов первой группы наибольшее применение в органическом синтезе получили литийорганические соединения. [c.194]

Одним из важнейших путей использования цинкорганических. соединении в синтезе является получение циклопропанов (схема 52) через цинкоргаиические карбеноиды . [c.63]

Реакции цинкорганических соединений с ацилгалогенидами иапоминают реакции аналогичных производных кадмия, однако для синтеза кетонов (см. схему 56) обычно предпочитают использовать соединения кадмня (а в последнее время и медьоргапнче-ские соединения) тем не менее многие несимметричные кетоны были с хорошими выходами синтезированы ио этой реакции с ис-иользованием цинкорганических соединений [119, 132]. [c.68]

Цинкорганические соединения имеют состав 2пКг. Это неустойчивые самовоспламеняющиеся на воздухе легколетучие жидкости. Уже отмечалось, что А. М. Бутлеров использовал их для многих принципиально важных для теории строения органических синтезов. Цинкдиалкилы получают действием КГ на цинковые стружки в атмосфере благородного газа. Они разлагаются с выделением углеводородов при действии воды, спиртов, аминов и других соединений с подвижным атомом водорода. Единственное их широкое использование известно в синтезах (З-оксикислот по способу Реформатского из а-галогенопроизводных карбоновых кислот и кетонов [c.579]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Начало применению магния в органическом синтезе было положено в 1899 г. Барбье для синтеза третичных спиртов, ранее впервые полученных А. М. Бутлеровым через цинкорганические соединения. В 1900 г. ученик Барбье В. Гриньяр усовершенствовал эту реакцию и нашел, что магний в среде сухого эфира реагирует со многими галогеналкилами и галогенарилами, образуя смешанные магнийгалогенорганические соединения (реактивы Гриньяра), которые обычно называются магнийорганическими соединениями [c.258]

В 60-х гг. XIX в. выяснилось, что цинкорганические соединения с успехом могут применяться в органическом синтезе. Так, в 1863—1864 гг. А. М. Бутлеров получил третичный, бутиловый алкоголь при действии диметилцинка на хлористый ацетил. В дальнейшем многие видные русские химики, особенно [c.235]

При нагревании из реакционной смеси, полученной при синтезе смешанного цинкорганического соединения К2п1, отгоняется симметричное цинкорган ческое соединение-диалкилцинк Очевидно, существует следующее равновесие [c.161]

Казанская школа химиков (А. М. Бутлеров, А. М. Зайцев, С. Н. Реформатский) широко использовала цинкорганические соединения для синтезов (см. гл. XXXIV. Б. 1) [c.256]

Однако в отдельных случаях, цинкорганические соединения (заранее полученные или образующиеся в процессе реакции) сохранили свое аиачение для сннтеза. Так, цинкорганические соединения применяются и в настоящее время для синтеза у леводородов с четвертичным атомом углерода (реакция Бутлерова—Львова, стр. 22) и для сннтеза эфиров р-окснкислот (реакция Реформатского, стр. 14). [c.7]

Необходимо отметить, что синтез парафиновых углеводородов с четвертичным атомом углерода может быть осуществлен и по методу Бутлерова — Львова (1870 г.) — взаимодействием цинкорганических соединений (диметилцинка и диэтилцинка) с третичными хлоридами, например [c.24]

Blaise синтез Блэза (/. синтез кетонов из галогенангидридов и цинкорганических соединений 2. синтез р-кетоэфиров из эфиров а-бром-карбоновых кислот и нитрилов) [c.503]

Как известно, Бутлеров придавал большое значение условиялг проведения органических реакций. Начиная свои синтезы посредством цинкорганических соединений, он говорил, что правильность его заключений о химическом строении веществ можна всего лучше будет основывать на изучении способов их синтетического образования — и преимущественно — на таких синтезах, которые совершаются при температуре мало повышенной и — вообще — при условиях, где можно следить за ходом постепенного усложнения химической частицы [13]. В самом деле,— продолжал Бутлеров,— между синтезом муравейной кислоты из окиси углерода и воды,— уксусной кислоты из натрий-мэфила и углекислоты, и между синтетическим образованием углеводородов при сухой перегонке существует подобное же различие, как между происхождением мэфильного алкоголя из масла гольтерии и образованием его при сухой перегонке дерева в первом случае можно сделать положительные выводы о натуре разлагающегося вещества, во втором — почти никаких [13]. Поэтому принцип соблюдения мягких условий проведения реакций лег в основу всех экспериментальных работ Бутлерова и. его учеников. [c.31]

Особенно разносторонне цинкорганические соединения были применены в работах А. М. Зайцева и его школы для получения вторичных и третичных спиртов. Особенностью этих синтезов являлось то, что цинкоргани- [c.9]

Сергей Николаевич Реформатский (1860—1934) родился в с. Борисоглебском Костромской губернии. В 1882 г. окончил Казанский университет ученик А. М. Зайцева. В 1889—1890 гг. работал под руководством В. Мейера в Геттингенском и Гейдельбергском университетах и в Лейпцигском университете у В. Оствальда. С 1891 г. профессор Киевского университета. В 1928 г. избран членом-корреспондентом АН СССР. С. Н. Реформатский разработал метод синтеза р-оксикислот с применением цинкорганических соединений (реакция Реформатского). Особое значение реакция Реформатского имеет при иссле. довании и синтезе сложных природных соединений (например, витаминов). С. Н. Реформатский занимался также изучением замещенных глутаровых кислот, многоатомных спиртов и проблемами стереоизомерии. Автор известного учебника Начальный курс органической химии . [c.224]

Меньшая реакционная способность цинкорганических соединений по сравнению с соответствующими магнийорганическими подтверждается тем фактом, что с цинкдиалкилами можно работать в атмосфере углекислого газа. Цинкорганические соединения, игироко применявшиеся в синтезе до 1900 г., в настоящее время вытеснены магнийорганическими соединениями. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология