Этиленовые связи, присоединение кислорода

Как было показано выше (стр. 132), образование полимера указывает на присоединение некоторого количества кислорода к двойным связям даже при низких температурах. Далее (стр. 141) будет показано, что присоединение кислорода к этиленовой связи является энергетически наиболее вероятным процессом инициирования реакции окисления (с образованием гидроперекиси) в системе, не содержащей перекисей. [c.136]

Н. А. Прилежаев, открывший и исследовавший реакцию присоединения кислорода к непредельным соединениям при действии гидроперекисей кислот с образованием соответствующих окисей, установил, что скорость реакции возрастает по мере увеличения степени замещения атомов углерода, соединенных кратной связью [20]. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, при окислении которых образование окисей заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленно так, реакция между гидроперекисью бензоила и аллиловым спиртом продолжается двое суток. [c.405]

Хиноны. Хиноны представляют собой непредельные циклические дикетоны присоединением водорода к концевым атомам кислорода получаются гидрохиноны — чисто ароматические соединения. Этот процесс является обратимым и позволяет измерить восстановительный потенциал, количественно характеризующий тенденцию к переходу хинонов в ароматическую систему. В том случае, если одна или обе этиленовые связи хинона включены в ароматический цикл, при восстановлении выделяется меньшее количество энергии. Иными словами, устойчивость хинонов повышается (потенциал уменьшается) при уменьшении ненасыщенности. Этот эффект иллюстрируется следующими примерами (даны значения восстановительного потенциала, измеренные при 25°) [c.490]

Благодаря этому присоединение идет прежде всего в положении 1,4, т. е. к крайнему атому углерода этиленовой связи и к атому кислорода карбонильной группы. [c.469]

Соединения с этиленовой связью способны к реакциям присоединения. Полученные производные могут быть обнаружены качественными реакциями. По месту двойной связи способны присоединяться галогены, галогеноводороды, азотистая кислота, соли ртути (II), нитро-зилхлорид, водород, вода, перекись водорода, кислород, озон, аммиак, гидроксил амин, синильная кислота, родан. Ход реакции в значительной [c.267]

Соединения с этиленовой связью способны к реакциям присоединения. Полученные производные могут быть обнаружены качественными реакциями. По месту двойной связи способны присоединяться галогены, гало-геноводороды, азотистая кислота, соли ртути(И), нит-розилхлорид, водород, вода, перекись водорода, кислород, озон, аммиак, гидроксиламин. Ход реакции в значительной степени зависит от растворителя, продолжительности взаимодействия, температуры и главным образом от положения двойной связи. [c.39]

Обычные алифатические этиленовые связи относительно устойчивы к молекулярному кислороду по крайней мере ненасыщенные углеводороды нелегко присоединяют кислород в большом количестве. Более способны к присоединению двойные связи в таких [c.133]

Вообще для присоединения кислорода этиленовая связь должна быть сильно активизирована, и часто первичные реакции покрываются происходящими под влиянием кислорода реакциями полимеризации. Одним из наиболее изученных примеров является самоокисление 1,1-дифенилэтилена, относительно которого подробные данные приведены Штаудингером [299]. Так, перекись дифенилэтилена [299] получается следующим образом [c.135]

При действии перм анганата калия на соединения, содержащие этиленовые связи, происходит присоединение кислорода и воды к этим связям, в результате чего образуются гликоли (реакция Вагнера) Например, из этилена образуется этиленгликоль, а из лимонена (I)—лимонен-эритрит (П) [c.656]

Прямое присоединение кислорода к этиленовой связи осуществляется действием органических надкислот общей формулы [c.136]

Благодаря этому присоединение идет прежде всего в положение 1,4, т. е. к крайнему атому углерода этиленовой связи и к атому кислорода карбонильной группы. Присоединение водорода дает сначала двухатомный спирт, немедленно изомеризующийся в кислоту [c.539]

Реакцию перекисей с йодистоводородной кислотой ведут всегда в атмосфере азота или углекислоты. Это необходимо, чтобы избежать окисления выделяющегося йода кислородом воздуха до йодноватой кислоты, а также возможного присоединения йода по этиленовым связям при определении перекисей в присутствии ненасыщенных соединений. Реакция присоединения йода по двойным связям ускоряется в присутствии перекисей, однако в атмосфере азота или углекислоты значительно замедляется и не мешает определению перекисного кислорода. [c.96]

Кислородсодержащие функциональные группы. Кислородсодержащие органические молекулы можно рассматривать как продукты окисления атома углерода в молекулах углеводородов, и в зависимости от степени окисления функциональные группы могут иметь различные строение и свойства. Примером такого взаимодействия может быть присоединение атома кислорода по месту двойной связи (о + п) в молекулах этиленовых углеводородов [c.455]

Соединения с двойной связью углерод — углерод. Присоединение двух групп, содержащих кислород, к этиленовым производным может приводить в зависимости от примененного реагента либо к гликолям или их эфирам,, либо к эпоксидам. [c.334]

Высыхающие растительные. масла представляют собой сложные эфиры глицерина и ненасыщенных жирных кислот. Ненасыщенные жирные кислоты содержат в молекуле непредельные этиленовые группы—СН = СН—. В высыхающих маслах имеются кислоты, содержащие в молекуле одну, две и три двойные связи. Это олеиновая, линолевая н линоленовые кислоты. Наличие двойных связей и обусловливает способность этих кислот вступать в реакции присоединения, т. е. присоединять кислород воздуха и образовывать. молекулы пространственной структуры. [c.33]

Эта реакция используется для количественного определения иода. Озон применяют также в реакциях озонолиза органических соединений этиленового ряда, при которых происходит присоединение по двойной связи С = С. Третья форма элементарного кислорода существует при обычных условиях в атмосфере. Это четырехатомный кислород О4, образующийся при слабом взаимодействии двух молекул Ог. Теплота его образования (0,13 ккал/моль) значительно меньше, чем можно было бы ожидать для симметричной плоской структуры [c.304]

Этим растворителем пользуются для нейтральных, не растворимых в воде соединений, которые не принадлежат к классу С. Если соединение является непредельным, легко сульфируется или имеет функциональную группу, содержащую кислород, то оно растворяется в холодной концентрированной серной кислоте. Растворение в серной кислоте часто сопровождается различными реакциями сульфированием, полимеризацией, дегидратацией или присоединением серной кислоты по месту этиленовой или ацетиленовой связей. Однако во многих случаях образуются такие продукты присоединения [22], из которых можно обратно выделить растворенные вещества путем разбавления ледяной водой. Следующие уравнения поясняют некоторые из наиболее обычных реакций [c.78]

Благодаря этому присоединение идет прежде всего в положении 1—4 к углеродному атому этиленовой связи и кислороду карбоксила. Считается, что сначала образуется двухатомный спирт, немедленно изомеризующийся в кислоту [c.222]

Химические свойства хлоропренового каучука с одной стороны определяются наличием в его цепях этиленовых связей, с другой — присутствием атома хлора. Как ненасыщенное соединение полихлоропрен способен к большинству реакций присоединения, описанных для натурального каучука наличие же атома хлцра в ряде случаев замедляющим образом действует на течение химических процессов. В частности, констатируется большая устойчивость хлоропренового каучука в отношении действия молекулярного кислорода, озона и других факторов старения При хранении его даже при комнатной температуре наблюдается ооотоянное, хотя и крайне медленное отщепление хлористого водорода. [c.386]

Оксинитрование этиленовых соединений при действии тетроксида азота и кислорода в результате присоединения ннтрогруппы по двойной углерод-угле-родной связи приводит к образованию а-ннтрокетонов [c.289]

Образование Н—00—Н возможно лишь при реакции взаимодействия с кислородом, реагирующим в условиях, при которых возможно образование радикала К, например при комнатной температуре лишь при диссоциации углеводорода. Однако при высоких температурах диссоциация на радикалы и присоединение радикалов по приводимой выше схеме является проблемой почти для всех органических веществ. Риче подчеркивает, что внедрение кислорода между углеродом и водородом при умеренных температурах можно предвидеть для всех веществ, у которых имеет место активация >тлерод—водородной связи по причине особой молекулярной структуры. Риче отмечает, что большей частью действие кислорода сильно отличается от действия озона кислород во многих случаях не действует на органические вещества по двойной связи очень часто вместо двойной связи он входит по связи углерода с водородом в соседстве с кислородом. Двойная связь может присоединять кислород, несмотря на то, что она активирует связь углерода с водородом. Алкильные группы обычно трудно окисляются соседство ароматической группы (толуол) или кислородных атомов (спирты, эфиры) может активировать реакцию (присутствие этиленовой группы оказывает аналогичное действие). Тетралин и циклогексен окис-ля отся, как известно, в перекиси (I) и (И). [c.580]

Если бы полиэтилен состоял только из линейных цепочек метилено вых групп, его реакционную способность по отношению к кислороду можно было бы легко предсказать, исходя из данных, полученных для низкомолекулярных нормальных парафинов. Одиако установлено, что полиэтилен значительно более реакционноспособен, чем нормальные парафины предполагают, что это связано с присутствием в его цепи аномальных структурных группировок. Анализ инфракрасных спектров показал, что этот полимер содержит карбонильные группы, которые могли образоваться или п результате прямого окисления, или при сополимеризации этилена с небольшими количествами окиси углерода, почти всегда присутствующей в этилене в качестве примеси. Кроме того, концентрация метильных групп в полимере такова, что приходится допускать существование в среднем одной боковой цепи на каждые 50 атомов углерода. Большинство разветвлений образуется в результате присоединения этиленовых звеньев в виде СН - [c.187]

Общензвест1ю, что из нреде.тьны.х спиртов можно получить альдегиды и кетопы окислением илн каталитическим дегидрированием спиртовых групп. Спирты этиленового ряда интересны тем, что они превращаются в карбонильные соединения предель-1ЮГ0 ряда, вследствие внутримолекулярного дегидрирования спиртовых групп прн одновременном присоединении по двойной связи атомов водорода. Таким образом, внутри одной и той же молекулы происходит перераспределение атомов водорода между атомами углерода и кислорода, что является, как уже сказано ранее, реакцией внутримолекулярного окисления-восстановления. [c.184]

Термическую обработку полимера в присутствии воздуха следует рассматривать как термоокислительньи процесс. По аналогии с простейшими соединениями можно предположить, что присутствие двойных связей в определенной степени обусловливает высокую реакционную способность ненасыщенных полимеров по отношению к кислороду. Руг п соавторы (1954) считают, что способность полиэтилена окисляться объясняется, по-видимому, тем, что он состоит не только из лине1шых цепочек метиленовых групп полимеры этого ряда содержат также карбонильные группы, которые могли образоваться или в результате прямого окисления, или в результате полимеризации этилена с небольшим количеством окиси углерода, почти всегда присутствующей в этилене в качестве примеси. Кроме того, концентрация метильных групп в полимере такова, что можно предположить наличие одной боковой цепи на каждые 50 атомов углерода. Большинство разветвлений образуется в результате присоединения этиленовых звеньев в виде [c.133]

Данное выше толкование ионного механизма процесса присоединения или замещения у этиленовой двойной связи может быть распространено и на многие другие реакции. Особенный интерес представляют закономерности, наблюдающиеся при присоединении галоидоводородов (преимущественно, бромистого водорода) к несимметрично замещенным этиленам. Как уже указывалось (радикальное присоединение, стр. 226), в присутствии кислорода воздуха или перекисей бромистый водород присоединяется, например, к 1-бромпропену-2 по схеме А, в то время как ионное присоединение по схеме Б приводит к образованию 1,2-дибромида (правило Марковникова) [c.236]

По химическим свойствам простые виниловые эфиры сильно отличаются от многих однозамещенных соединений этиленового ряда СН2=СНН. Наличие двух взаимно влияющих реакционных центров (двойной связи и эфирного кислорода) приводит к появлению способности эфирного кислорода к образованию оксониевых соединений. Наличие свободной пары электронов у кислорода облегчает присоединение [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология