Электронное строение двойных связей связей

Рис. 8. Схемы образования и электронного строения двойной связи

Альдегиды и кетоны—реакционноспособные соединения, вступающие в многочисленные реакции. Высокая химическая активность альдегидов и кетонов зависит в основном от присутствия в их молекулах карбонильной группы. Эта группа — одна из наиболее активных функциональных групп, что связано с ее электронным строением.Двойная связь карбонильной группы, как и в этиленовых углеводородах, состоит из одной а- и одной я-связи. Расположение этих связей практически ничем не отличается от расположения таковых в молекуле этилена (рис. 17). [c.126]

В предыдущих главах электронное строение органических молекул описывалось в терминах структур Льюиса, в основу которых положен принцип принятия (или потери) электронов каждым из атомов молекулы, принимающим при этом конфигурацию инертного газа. Такой способ описания практически ничего не говорит относительно геометрии молекул. Почему, например, в соединениях тина метана и четыреххлористого углерода валентные углы составляют 109,5°, тогда как в воде угол между связями равен 104,5°, а в сероводороде 92° Структуры Льюиса не дают также возможности объяснить различия в прочности и реакционной способности различных связей, в частности углерод-углеродных простых, двойных и тройных связей. Необходим более глубокий подход к рассмотрению электронного строения органических молекул. В настоящей главе мы покажем, как формулируются атомно-орбитальные модели органических молекул, и проиллюстрируем некоторые из их достоинств и недостатков. [c.122]

В чем заключается разница в электронном строении двойной связи в альдегидах и алкенах [c.375]

Причина такого присоединения объясняется электронным строением двойной связи. Радикал СНз при углероде с двойной связью обладает способностью несколько отталкивать от себя электронное облако связи СНз—СН в направлении центрального атома углерода. Это в свою очередь вызывает смещение электронного облака я-связи к последнему атому углерода (указано изогнутой стрелкой) и он становится более электроотрицательным [c.322]

Электронное строение двойной связи карбонильной группы альдегидов =0 характеризуется наличием одной о-связи и одной я-связи, причем, как всегда, электронное облако я-связи расположено в плоскости, перпендикулярной той плоскости, в которой расположены [c.183]

Квантовомеханическое представление подтверждается прямыми доказательствами. Методом дифракции электронов, дифракции рентгеновских лучей и спектральными методами было показано, что ацетилен представляет собой линейную молекулу (рис. 8.5). Длина связи С—С в ацетилене равна 1,20 А (12,0-10 нм) по сравнению с 1,34 А (13,4 10" нм) в этилене и 1,54А(15,4-10 нм) в этане. Строение тройной связи, как и двойной, подтверждается (хотя и путем получения отрицательных результатов) данными о числе изомеров. Как видно из моделей, линейное расположение связей делает невозможной геометрическую изомерию действительно, геометрические изомеры, обусловленные наличием тройной связи, неизвестны. [c.230]

Электронное строение двойных связей (it-связи). Как было ранее сказано, строение обычных гомеополярных связей находит [c.243]

Электронное строение двойной связи карбонильной группы [c.121]

Как следует из электронного строения (см. рис. 18 и 20), кратные связи (двойные и тройные) менее прочны, чем одинарные, а потому сравнительно легко разрываются при химическом взаимодействии. Реакционная способность соединений с тройной связью больше, чем соединений с двойной связью. [c.319]

Электронное строение двойной связи С = С было описано выше (стр. 97). [c.474]

Как следует из электронного строения, кратные связи (двойные и тройные) сравнительно легко (легче, чем одинарные) разрываются при химическом взаимодействии. [c.288]

Электронное строение двойной связи карбонильной группы альдегидов >С=0 характеризуется наличием одной а-связи и одной я-связи, причем, как всегда, электронное облако этой последней связи [c.129]

Электронное строение двойной связи карбонильной группы альдегидов >С=0 характеризуется наличием одной а-связи и одной я-связи, причем, как всегда (стр. 63), электронное облако этой последней связи расположено в плоскости, перпендикулярной плоскости, в которой расположены ст-связи данного атома углерода [c.141]

Знаменитая в истории органической химии проб.тема строения бензола получила удовлетворительное разрешение лишь в рамках квантово-механических представлений о системе я-электронов, общей для всех шести атомов углерода бензольного кольца. Допущение о наличии в бензольной молекуле трех двойных связей вело к прямому противоречию с опытом — свойства бензола сильно отличаются от свойств предполагаемой молекулы циклогексатриена, (т. е. бензола, имеющего строение, выражаемое формулой Кекуле). Теплота сгорания теоретического циклогексатриена, вычисленная пз средних энергий связи, составляет 3473 кДж/моль, тогда как эксперимент дает для бензола 3313 кДж/моль. Разность (160 кДж/моль), так называемая энергия резонанса , достаточно убедительно свидетельствует об ошибочности формулы Кекуле. [c.164]

От электронной плотности двойной связи и соответственно от поляризации молекулы мономера зависит механизм, по которому данный мономер способен полимеризоваться. По радикальному механизму полимеризуется большое число мономеров, хотя скорость полимеризации в значительной степени зависит от химического строения мономера и типа инициатора. [c.104]

Наличие в атоме двух неспаренных р-электронов обусловливает возможность образования молекул Х2 с двойной связью (О2, 82, Зсг) либо молекул, катионов, анионов цепочечного (О3, 83, Зе , и ф.) или кольцевого строения (напр., 8,, 8 , 8,, 812, 8е, 8] , Те ) с простой связью. Способность X. к образованию связей X —X —X... с ростом ат. н. падает. [c.223]

Поскольку состав сополимера зависит от способности мономера полимеризоваться по данному механизму, существует большое число исследований, посвященных установлению взаимосвязи констант сополимеризации со строением мономера. Установлен ряд полуэмпирических зависимостей между резонансной стабилизацией растущего конца цепи, электронной плотностью двойной связи ненасыщенного соединения и константами сополимеризации [68, 74—76]. Здесь эти зависимости не рассматриваются. [c.172]

Строение двойной связи. Электронное строение тс-связи было рассмотрено в гл. 1. Дополнительно следует указать на следующее. Энергия разрыва молекулы по двойной связи С=С равна 611 кДж/моль так как энергия а-связи С—С равна 339 кДж/моль, то энергия разрыва тг-связи равна лишь 611-339 = 272 кДж/моль. тг-Электроны значительно легче а-электронов поддаются влиянию, например, поляризующих растворителей или воздействию любых атакующих реагентов (см. гл. 2). Это объясняется различием в симметрии распределения электронного облака а- и тг-электронов. Максимальное перекрывание -орбиталей и, следовательно, минимальная свободная энергия молекулы реализуются лишь при плоском строении винильного фрагмента и при укороченном расстоянии С=С, равном 0,134 нм, т. е. значительно меньшем, чем расстояние между углеродными атомами, связанными простой связью (0,154 нм). С поворотом половинок молекулы относительно друг друга по оси двойной связи степень перекрывания орбиталей снижается, что связано с затратой энергии. Следствием этого является отсутствие свободного вращения по оси двойной связи и существование геометрических изомеров при соответствующем замещении у атомов углерода (см. далее разд. 8). [c.166]

Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Если бы орбиты углерода были 5р -гибридными орбитами, то перекрывание в двойной связи было бы незначительным и прочность такой связи должна была бы быть намного меньше удвоенной прочности двух ординарных связей (рис. 27,а). Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери-. ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Расчет показывает, что из одной s- и двух р-орбит можно построить три эквивалентные sp -гибрид-ные орбиты , расположенные в одной плоскости и сильно сконцентрированные в направлениях, составляющих друг с другом углы в 120°. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость д — у. Если использовать теперь эти гибридные орбиты для связей атомов углерода и водорода в плоской молекуле этилена, то последняя должна быть симметричной со всеми валентными углами, равными 120° (рис. 27,6). В действительности значения углов несколько отличаются от этих величин угол С=С—Н составляет около 121,5°, в угол Н—С—Н — около 117°. Однако при тетраэдрической гибридизации sp угол Н—С—Н должен быть равен 109°, а углы С=С—-Н — 125,5°. Это показывает, что sp -гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем sp -гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2р -орбите. Две 2р - [c.108]

Реакция эпоксидирования олефинов гидроперекисями относится к реакциям электрофильного присоединения [4, на скорость которых сильное влияние оказывает электронная плотность двойной связи, зависящая от строения молекулы олефина. В этой связи интересно было сравнить реакционную способность бутадиена и других олефинов в реакции эпоксидирования. [c.33]

В молекулах с несколькими двойными связями строение и свойства электронной оболочки в значительной степени зависят от взаимного расположения двойных связей. Молекулы с чередующимися простыми и двойными связями обладают рядом специфических особенностей, резко отличающих их от прочих молекул (см. стр. 82). Такие соединения принято называть системами с сопряженными связями. Аналогичной особенностью отличаются соединения, в которых какой-либо атом, имеющий неподеленную пару электронов, находится рядом с углеродным атомом, стоящим у двойной связи (см. стр. 383). [c.39]

Различают радикальную и ионную полимеризацин последнюю, в свою очередь, подразделяют на анионную и катионную. Эти механизмы цепных реакций легко понять на основании электронного строения двойной связи и ключевых атомов. [c.931]

Строение двойной связи. Электронное строение тс-связи б ыло рассмотрено в разд. 8 гл. I. Дополнительно следует указать на следующее. Энергия разрыва молекулы по двойной связи С=С равна 146 ккал1моль так как энергия а-связи С—С равна 81 ккал/моль, то, следовательно, энергия разрыва я-связи равна лишь 146—81 = = 65 ккал моль, я-Электроны значительно легче ст-электронов поддаются влиянию, например поляризующих растворителей, или воздействию любых атакующих реагентов (см. гл. I, разд. 8), это объясняется различием в симметрии распределения электронного облака от- и я-электронов. Максимальное перекрывание р-орбиталей и, следовательно, минимальная энергия молекулы реализуются лишь при плоском строении олефинового фрагмента молекулы и при укороченном расстоянии С=С, равном 1,34 А, т. е. значительно меньшем, чем [c.103]

Они носят название банановых связей (бананооб-разное электронное облако искаженной о-связи) и, по существу, занимают промежуточное положение между обычными а- и я-связями. Это отражается на многих свойствах циклопропана, особенно на его способности к сопряжению с кратными связями (см. далее). Угол между связями в циклопропане 106° вместо 60° по классическим представлениям, угол Н—С—Н примерно 120°. Благодаря такому строению циклопропан склонен к реакциям электрофильного присоединения и в этом отношении напоминает соединения с двойными связями (хотя значительно пассивнее последних). [c.505]

Как уже было указано (стр. 28), простая связь между атомами углерода осуществляется одной парой, а двойная — двумя парами обобщенных электронов. Одна из электронных пар двойной связи находится в таком же состоянии, как пара электронов, осуществляющая простую связь (а-связь). Вторая же электронная Jlapa осуществляет связь особого характера (я- связь, стр. 31). В соответствии с формулой Кекуле в бензоле должно быть три я-связи. Если выделить пары я-электронов этих связей, обозначив их точками, то строение бензола следует представить схемой I [c.328]

При рассмотрении электронного строения непредельных соединений (см. стр. 243) было указано, что двойная связь слагается из а- и тс-связей. Электронные облака тс-связей значительно более подвижны, чем облака а-связей. Соединения с двумя и более сопряженными двойными связями (конъюгены) имеют эти характерные облака - г-связей у четырех (и более) стоящих подряд атомов углерода и обладают рядом особых физических и химических свойств (см. стр. 247). Бензол по своему строению является резко выраженным конъюгеном. В дивиниле наибольшая реакционная способность свойственна крайним углеродным атомам то же можно сказать и о гексатриене-1,3,5 [c.428]

Особенность гетеролнтического ступенчатого механизма этих реакций — образование достаточно стабильных карбокатионов, имеющих мезомерное строение (см. 2.3.1). Например, в реакции с участием хлороводорода атака протоном по атому углерода метиленовой группы приводит к карбокатиону аллильного типа IV, положительный заряд в котором рассредоточен между двумя атомами углерода за счет участия п-электронов соседней двойной связи (р, п-сопряжение). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология