Строение мономеров

Рис. 11. Варианты строения мономера РО .и схемы полимеризации.

Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают [c.117]

Строение мономеров и их способность к образованию полимеров [c.385]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Связь между строением мономера [c.102]

Физические и механические свойства полимеров определяются природой (химическим составом и строением) мономеров и структурой полимерной молекулы. Следовательно, знание природы и строения [c.332]

Строение образующегося полимера определяется строением мономера и условиями его полимеризации. Однако получение полимеров с регулярным расположением звеньев при радикальной полимеризации затруднено. [c.116]

При полимеризации под воздействием металлорганических катализаторов присоединение первой молекулы мономера происходит по сильно поляризованной связи металл—углеводородный радикал (Ме —R"). Ион металла в процессе полимеризации постоянно находится при карбанионе и влияет на рос т макроиона. Алкильный радикал не оказывает влияния на скорость присоединения к макроиону последующих звеньев, но, наряду с ионом металла, определяет возможность присоединения первого звена, так как от строения алкильного радикала также зависят полярность, энергия и стерическая доступность связи металл— углерод. Если строение радикала металлорганического катализатора резко отличается от строения мономера, скорость присоединения первого звена может оказаться намного меньше [c.141]

Сделанные выше выводы о благоприятном действии давления на пространственно затрудненные реакции оказываются справедливыми и для реакций полимеризации при сложном строении мономера и экранировании активной группы различными заместителями. Примером этому служит изучение термической полимеризации 2,3-диметилбутена-2 при давлениях до 2,3 ГПа и температурах 280...300°С. Исследование показало, что благодаря сложной конфигурации молекулы мономера реакция полимеризации такого вещества протекает при низких давлениях (р = 20 МПа, =300 °С) чрезвычайно медленно за 50 ч только 20 % исходного мономера по-лимеризовалось, причем 75 % получившегося полимера представлял собой димер, а оставшиеся 25 %—тример. При той же температуре, но под давлением, равным [c.198]

Инициирование реакции может быть осуществлено действием ультрафиолетовых лучей (фотополимеризация) или простым нагреванием (термическая полимеризация). Большую роль в процессе полимеризации играет строение мономера. [c.200]

Гл. /- Химическое строение мономеров и полимеров [c.16]

На процесс полимеризации оказывают влияние следующие основные факторы строение мономера, способ инициирования и условия полимеризации. [c.446]

От электронной плотности двойной связи и соответственно от поляризации молекулы мономера зависит механизм, по которому данный мономер способен полимеризоваться. По радикальному механизму полимеризуется большое число мономеров, хотя скорость полимеризации в значительной степени зависит от химического строения мономера и типа инициатора. [c.104]

ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ МОНОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ [c.13]

Другой важной особенностью строения мономеров, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией и от которой существенно зависит ее успех, является их способность в ряде случаев к интермолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов [3, 4]. Еще Карозерс в ряде своих работ отмечал, что циклообразование является важной конкурирующей реакцией в процессе поликонденсацни, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ [34, 117]. Если число атомов, входящих в состав основного звена полимера, равно пяти, шести и семи, то возникает опасность образования, наряду с полимерной молекулой, и низкомолекулярных циклических продуктов. Возможность возникновения таких циклов и даже более многочленных в ряде случаев неравновесной поликонденсацни, несомненно, увеличивается благодаря проведению ее в весьма разбавленных растворах, в частности в случаях межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсацни в растворе [4]. [c.27]

РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, полимеризация под действием излучений высокой энергии-(гл. обр. а-, р-, у-излучение, ускоренные электроны), к-рые создают в мономере активные центры, инициирующие р-цию. Скорость образования таких центров практически не зависит от т-ры Мощность дозы легко регулируется. К Р. п, способны мн. мономеры. Механизм-радикальный или ионный в зависимости от условий р-ции и строения мономеров. Осуществляют Р. п. в газообразной, жидкой или твердой фазе, причем для последнего случая Р. п.- оптимальный метод, поскольку с помощью излучений высокой энергии можно инициировать полимеризацию во всем объеме твердой фазы при любых низких т-рах (см. Твердофазная полимеризация). [c.149]

Здесь термин строение , как и по отношению к другим высокомолекулярным соединениям, следует понимать в том смысле, который ему придают в химии высокомолекулярных веществ. Поскольку любое высокомолекулярное вещество представляет собой смесь полимергомологов, то под строением в данном случае понимают не структуру какой-то определенной молекулы, а строение усредненной молекулы полимера и, в первую очередь, если известно строение мономера, основной тип связи мономерных единиц между собой. Структура возникающих в результате ассоциации полимерных цепей агрегатов представляет собою следующую ступень понятия и строение высокополимера . В этом случае рассматривается уже не расположение ковалентных связей и атомов, а взаимное расположение полимерных цепей в пространстве, их конформация и возникающие между ними межмолекулярные силы. [c.246]

В процессах поликонденсацни исходные мономеры, как и полимерные цепи, могут терять свои реакционноспособные функциональные группы и в ряде других побочных химических превращений декарбоксилирования, гидролиза, комплексо-образования и др. [3, 4]. Легкость протекания побочных процессов дезактивации функциональных групп зависит как от условий поликонденсации, так и от химического строения мономера. И несомненно, одной из важнейших предпосылок успешного проведения поликонденсации является нахождение путей исключения побочных реакций такого типа. [c.31]

Естественно, что в зависимости от способа получения блок-сополимеров, химического строения мономеров и блочного компонента, его молекулярной массы будут изменяться протяженность блоков различного химического строения и их распределение по макроцепи, т.е. будет меняться композиционная неоднородность блок-сополимера и тем самым его свойства. Блок-сополимеры наиболее регулярного строения будут получаться акцепторно-каталитической полиэтерификацией по первому пути. [c.81]

Молекула полимера может быть сформирована как из одинаковых по химическому составу и строению мономеров — гомополимеры, так и из мономеров разного строения — сополимеры, или смешанные полимеры. Линейные сополимеры, построенные из крупных химически однородных отрезков (блоков), называются блоксополимерами, а разветвленные сополимеры, главная цепь которых состоит из одних мономеров, а боковые ответвления — из других, называются привитыми сополимерами. Полимеры, главные цепи которых построены из одинаковых атомов, называются го-моцепными, если из различных атомов — гетероцепными. [c.104]

А. Присутствие при одном и том же атоме углерода двух таких aмe титeлeй не вызывает значительных пространственных затруднений для сближения молекулы мономера и радикала, поэтому увеличение несимметричности строения мономера повышает скорость роста цепи. Заместители с большим внешним радиусом, [c.106]

Установите строение мономера, если известно, что его димер в результате озонолиза образует смесь ацетона и триме-тилуксусного альдегида (СНз)зС СНО. [c.22]

Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение веньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. [c.114]

Методькинтеза ВМС. Строение мономера функциональность мономера. Полимеризация цепная и радикальная.,. Элементарные акты радикальной полимеризации инициирование, рост цепи и ее обрыв. Ионная полимеризация (катионная и анионная). Анионно-координационная полимериз ация. Поликонденсация. Отличительные особенности реакции поликонденсации. [c.172]

Расчет значения по уравнению (3.39) дает два ответа. Правильный ответ выбирают на основании общих представлений о связи строения мономера и юказателя е (например, чем больше электронодонорная способность заместителя в виниловом мономере, тем меньше значение е).] 481. 21 = 3 4 10" моль [c.200]

Известно, что при обычных условиях хлорид алюминия существует в виде димера Alj lg, а при высоких температурах — в виде мономера AI I3. Сравните геометрическое строение мономера и димера. Составьте развернутую молекулярную формулу димера и его название. Укажите химическую причину, по которой реакция [c.248]

Макромо ]екула может быть построена кз одинаковых по хими ческому строению мономеров или нз мономеров разного Строения. Полимеры построенные из олинаковых >юномсров, называются гомополимерами. Полимерные соединения, цепп которых содержат несколько типов мономерных звеньев, называются сополимерами или смешанными полимерами. [c.14]

При реакции миграционной полимеризации в зависимости от строения мономеров и условий процесса получаются сополимеры с хаотическим или упорядоченным распределением звеньев. Так, реакция присоединения диизоцианата к полиэфиру, содержащему концевые гидроксильные группы (синтез № 76), является примером получения блок-сополичера при реакции миграционной полимеризации. [c.100]

Из данных табл.7 следует, гго во всех слу чаях меньшая доля контракции обусловлена раскрытием двойных связей, большая - плотной упаковюй полимерных цепей. При этом химическое строение мономера и соответствующего полимера оказьшает существенное влшшие на величины ai и u2. [c.61]

На рис. И показаны варианты строения мономера РО4 и схемь полимеризации. Рис. 11, о соответствует линейному строению макромолекул из тетраэдров, связанных двумя общими вершинами рис. И, б характеризует разветвление цепей на рис. И, в показаны концевые группы цепей, а на рис. И, г — образование трехмерных и сшитых полимеров. Комбинация двух структурных элементов дает димер — четырехосновный ион пирофосфата (рис. И, д). Соединение двух структурных элементов Ь с одним элементом с [c.100]

Вещества, из которых образуется полимер, называют мономерами Сло о— один). Если при получении по.чимера мономер полностью входит в его состав, то составное повторяющееся звено является мономерным звеном. Если же получение полимера сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов, например воды, газов, то строение составного (или повто-ряющ гося составного) звена будет отличаться от строения мономера и называть такое звено мономерным нельзя. [c.6]

Ход урока. Вначале учитель в течение 10 мин проводит фронтальную беседу, в процессе которой выясняет свойства аминокислот (особое внимание обращает на знание амфотер-ных свойств), строение биполярного иона, понимание реакции гюликонденсации. Затем учитель объявляет тему урока и учащимся предлагает вопросы какое вещество мои<ет быть сырьем для получения капронового волокна (ответ аминокапроновая кислота) В какую реакцию должна вступить аминокапроновая кислота, чтобы получить полимер (ответ поликонденсация) Каково должно быть строение мономера (ответ неразветвлен-ное, так как у волокна макромолекулы должны иметь линейную структуру, для доказательства указывают на ацетатное волокно) Какими свойствами должен обладать капрон (ответы учащихся плавится, прочный — объясняют ориентацией макромолекул) Учитель отмечает, что на некоторые вопросы, особенно последний, даны неполные ответы и что более подробные сведения о капроне можно получить при чтении материала учебника. [c.187]