Изомерна оптическая

Я- Вант-Гофф и независимо от него Ж- Ле Бель в 1874 г. выдвинули гипотезу о пространственной конфигурации насыщенного углеродного атома — тетраэдрическом расположении заместителей. Понятие об асимметричном углеродном атоме и оптической изомерии (зеркальной изомерии) дало возможность объяснить существование изомерных оптически активных веществ с противоположным углом вращения (Введ. 6.12). [c.25]

Из-за наличия асимметричного атома углерода 2-(2,4-ди-хлорфенокси)-пропионовая кислота встречается в двух изомерных оптически активных (энантиоморфных) формах гербицидной активностью обладает только одна из этих форм. Технический дихлорпроп — смесь равных количеств обоих оптических изомеров. Изложенные ниже данные относятся к этой оптически неактивной смеси антиподов. Гербицидные препараты дихлорпропа содержат действующее вещество в основном в виде солей. [c.126]

Как и дихлорпроп, мекопроп содержит асимметрический атом углерода и поэтому встречается в виде двух изомерных оптически активных (энантиоморфных) форм, из которых гербицидную активность проявляет только правовращающая форма. Технический мекопроп содержит оба оптических изо- [c.130]

Доказано, что при перегруппировке соединений с оптически-ак-тивными а- и Р-атомами углерода их конфигурации меняются на обратные [41]. С точки зрения особенностей механизма изомерных превращений образование трехцентровых катионов указывает на то, что в процессе миграции переходящая группа (С — К), образуя частично новую связь с углеродом Р, не теряет в то же время связи со старым а-атомом углерода. Разрыв связи а — т и образование связи р — Т происходит одновременно, а иногда, видимо, образование новой связи даже несколько опережает разрыв старой. [c.155]

В 1874 г. Ле Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга прищли к заключению, что оптическая изомерия обусловлена различным пространственным строением молекул обоих антиподов. Они ввели в органическую химию фундаментальное представление о тетраэдрической симметрии углерода, т. е. о тетраэдрическом расположении связанных с атомом углерода замещающих групп. С помощью этого представления легко удалось на основании строения молекул оптически активных соединений объяснить и предсказать существование двух оптически изомерных форм. [c.131]

В молекуле камфорной кислоты имеются два асимметрических атома (в приведенной формуле они отмечены звездочками) все четыре обусловленные ими оптически изомерные формы известны. [c.793]

Напишите проекционные формулы всех пространственно изомерных а) кетопентоз б) альдопентоз. Укажите оптические антиподы и диастереомеры. Обозначьте принадлежность к О- и Ь-ряду. [c.67]

Жесткая геометрическая конфигурация, которую представляет расположение лигандов, открывает возможности для возникновения изомерных форм. Если во внутренней сфере имеются заместители (лиганды) различной природы, то появляются геометрические изомеры. При наличии асимметрического атома возникают оптические изомеры и т. д. Химические свойства таких соединений различны кроме того, часто наблюдается переход менее устойчивой формы в более устойчивую, // с-формы менее устойчивы, чем гранс-формы, так как из двух форм комплекса Р1(ЫНз)2С)2 [c.222]

Рассмотрим написанные формулы. Соединения, представленные формулами I и И, асимметричны (молекулы их не могут быть разделены плоскостью симметрии ни в вертикальном, ни в горизонтальном направлениях) и, следовательно, оптически активны. Если мы мысленно приподнимем, например, формулу И и наложим на формулу I, то убедимся, что молекулы этих изомеров совместить всеми группировками невозможно этого нельзя достигнуть и тогда, когда мы повернем формулу П на 180° в плоскости чертежа. Таким образом, соединения I и II действительно пространственно изомерны, при этом по отношению друг к другу они построены зеркально и, следовательно, являются оптическими антиподами. [c.209]

В самом общем виде можно сказать, что конформации — это различные неидентичные пространственные формы молекулы, имеющей определенное строение и определенную конфигурацию [6]. Конформации (конформеры) —это стерео-изомерные структуры, находящиеся в подвижном равновесии, способные к взаимопревращению путем инверсии и выгибания связей, путем вращения вокруг простых связей. Иногда барьер таких превращений становится достаточно высоким для того, чтобы разделить стереоизомерные формы (пример — оптически активные дифенилы). В таких случаях говорят [c.34]

Конфигурация во всех этих случаях остается, конечно, у каждого из антиподов неизменной. Определение конфигурации оптических (а также геометрических) изомеров — одна из специфических областей стереохимии. Экспериментальные приемы, применяемые для этого, мы узнаем в свое время. Пока же познакомимся с общей логикой решения этой задачи, с общей постановкой вопроса, которая всегда звучит так даны два изомерных вещества X и V (в общем случае — несколько), каждое из которых характеризуется своими определенными свойствами известно, что изомерия этих веществ пространственная, что они могут иметь формулы А и В требуется определить, какому веществу принадлежит каждая из формул, т. е. имеет ли, например, вещество X формулу А или формулу В (ответ на этот вопрос автоматически определит и формулу вещества V). [c.64]

Напишите структурные формулы всех изомерных окси-, амино- и бромзамещенных пропионовых кислот. Назовите их. Отметьте те, для которых возможно явление оптической изомерии. Приведите проекционные формулы энантиомеров. Отнесите их к О- или 1-ряду. [c.98]

Этот тип изомерии осуществляется в молекулах, которые обладают одинаковым строением, но различаются относительным положением в пространстве некоторых заместителей. Как уже отмечалось, ковалентные связи ориентированы в пространстве в строго определенных направлениях. Следовательно, для классификации стереоизомеров можно указать критерии различия пространственной структуры. Будем различать два случая 1) случай оптической изомерии, когда изомерные молекулы находятся на одинаковом энергетическом уровне они одинаковы в плоском изображении, но различны в пространственном 2) случай геометрической изомерии, когда изомерные молекулы характеризуются различными энергиями (уточним, что они не являются ни симметричными в плоскости изображения, ни совпадающими). [c.75]

В ЭТОМ случае появляется изомерия, зависящая от различия в пространственном расположении групп, назы-ваемая п р о с т р а н с т в е н н о й изомерией или стереоизомерией две изомерные молекулы относятся друг к другу как предмет к своему зеркальному изображению (рис. 93). По химическим и физическим свойствам они не отличаются друг от друга, но различаются способностью вращать плоскость поляризации света в противоположных направлениях. Этот вид изомерии называют еще оптической изомерией. [c.463]

Сущность способа превращения оптических изомеров в диастереоизомеры заключается в получении соединений с различной растворимостью. Допустим, необходимо разделить рацемическую смесь комплекса 1СоЕпз]Хз. Обозначим изомерные оптические формы буквами D и L. Добавим к раствору комплекса d-форму винной кислоты или ее соли. В результате кристаллизации образуются два диастереоизомера Dd и Ld. Диастереоизомеры отличаются (хотя и не очень сильно) по растворимости, поэтому их удается разделить фракционной кристаллизацией. Отделение получаемого оптического изомера от разделяющего реактива обычно не представляет большой трудности. Эта задача сводится к замене аниона. [c.65]

Для соединений с несколькими асимметрическими атомами число изомеров равно 2" (где п — число асимметрических атомов углерода). В этом случае возникает возможность диастереомерии, т. е. существования пар пространственно изомерных оптически активных соединений, не являющихся энантиомерами. [c.130]

Со временем выяснилось, что некоторые соединения отличаются друг от друга только своими оптическими свойствами. Одно из таких одинаковых по всем другим свойствам соединений вращает плоскость поляризации поляризованного света по часовой стрелке, другое — против часовой стрелки. Обычно имеется еще и третье соединение, которое вообще не вызывает вращения плоскости поляризации поляризованного света (оптически неактивно). Примером изомерных веществ, различающихся по оптической активности, могут служить открытые Берцелиусом (см. гл. 6) винсградная и винная кислоты. Виноградная кислота оптически неактивна, а винная кислота обладает в растворе правым вращением. Позднее была открыта винная кислота, обладавшая в растворе в тех же условиях равным по величине, но противоположным, левым вращением [c.86]

Алленовые соединения представлякот интерес с точки зрения стереохимии, так как можно предвидеть, что при некоторых замещениях они могут существовать в виде зеркальло-изомерных (а следовательно оптически активных, см. главу 4) форм,., Действительно, для некоторых родственных аллену соединений сложного строения (например, метил-циклогексилиденуксусной кислоты и др,-. см. гл. 54) оба таких изомера удалось получить . [c.70]

Наряду с каждым оптически активным соединением всегда существует также и другое, обладающее такими же химическими и физическими свойствами и отличающееся тем, что оно вращает плоскость поляризации света на тот же угол, но в сторону, противоположную изо-.мерному соединению. Так, наприлгер, известны миндальная кислота с удельным вращением —157° и изомерное соединение с удельным вращением + 157° наряду с левовращающим амиловым спиртом СгНз — СН—СНгОН с удельным вращением —5,9° существует и [c.130]

В других отношениях находятся изомеры HI и IV. В иих средний углеродный атом соедкмсн с двумя остатками А, которые хотя структурно и одинаковы, но различны в стереохимическом отношении один имеет ( + )-. другой (—)-конфигурацию. Отсюда возникает возможность существования двух изомерных форм, которые различаются конфигурацией среднего углеродного атома. Обе оптически недеятельны, так как их молекулы имеют симметричное строение. Углеродный атом, который соединен со структурно одинаковыми, но стереохимически различными остатками, называют псевдоасим метрическим. [c.405]

Винные кислоты НООС—СНОН —СНОН—СООН. Винные кислоти построены по тому же стереохимическому типу, что и эритриты, т. е. из дву.х структурно одинаковых асимметрических систем. Поэтому, как и эритриты, они должны суи1ествовать в трех изомерных формах — одной правовращающей, одной л е в о в р а щ а ю щ е й (и соответствующего им раце.мата) и одной м е з о ф о р м ы. Выбор конфигурационных формул для оптически деятельных винных кислот, сделанный на основании их связи с сахарами (стр. 428) и яблочной кислотой, приводит к следующему распределению [c.409]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

Ксантофилл листьев С оНвбОг, второе желтое красящее вещество хлоропластов зеленых листьев, является диоксипроизводным оптически деятельного а-каротина. Обе его гидроксильные группы находятся в углеродных кольцах, в том же положении, что и в изомерном зеаксантине. [c.859]

Кроме упомянутых видов изомерии (гео метрическая, оптическая, координационная изомерия п координацпонная полимерия), известны другие (см. стр. 70,71, 75). Таким образом, вследствие неравновесности комплексов их отдельные изомерные формы обладают определенной устойчивостью и не проявляют тенденции к переходу друг в друга. [c.13]

Из Приведенных пентаминосоединений трехвалентного кобальта видно, что комплексы, содержащие разнородные заместители, могут давать несколько изомерных форм. В частности, этилен-диаминсодержащие пентамины расщепляются на оптически активные антиподы. Возможна и геометрическая изомерия этих соединений. [c.173]

Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного гетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (И) и палладия (И) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ),1, не расщепляющихся на оптические изомеры (а) [c.235]

Требовал также ответа вопрос насколько велико должно быть различие между заместителями, чтобы появилась асимметрия и связанная с ней оптическая активность Ответ на этот вопрос был дан Э. Фишером, показавшим, что для возникновения значительной величины вращения достаточно того, чтобы заместители у асимметрического центра были хотя бы изомерными, например соединения XLVI и XLVII [c.284]

Учитывая рассмотренные ранее конформации двузамещенных циклогексанов, можно сделать определенные выводы об устойчивости цис-тране-тоиерных форм таких соединений. В парах изомерных 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогексана более устойчив должен быть гранс-изомер, поскольку в нем оба заместителя ориентированы экваториально, в то время как у соответствующих ( с-изомеров один заместитель имеет экваториальную, второй — аксиальную ориентацию. Такой вывод находится в полном согласии со сделанными ранее на основе классических представлений, не учитывавших неплоское строение циклогексанового кольца. Напротив, выводы относительно устойчивости стереоизомеров 1,3-дизамещенных циклогексанов, сделанные на основе старых и новых представлений, не совпадают. Согласно современным взглядам, более устойчивым долн<ен быть цис-изомер, так как в данном случае он является диэкваториальным. Это подтверждается и экспериментально. Давно известно, что изомер 1,3-диметилциклогексана, способный существовать в оптически активной форме (им может быть по условиям симметрии только транс-изомер), менее устойчив, чем другой изомер, являющийся цис-формой. Аналогичные наблюдения были сделаны и относительно других 1,3-дизамещенных циклогексанов, как-то 3-метилциклогексанола, 3-метилциклогексиламина. [c.344]

В зависимости от числа кумулированных двойных связей у соединений этого типа может проявляться либо геометрическая, либо оптическая изомерия. Геометрическая цис-транс-) изомерия проявляется у кумуленов с любым нечетным числом кумулированных двойных связей. Простейщий случай при п = I — это цис-транс-изомерия этиленовых углеводородов. Известны также геометрически изомерные кумулены с п = 3 и 5 [c.480]

Кроме этих кислот, существует оптически недеятельная молочная кислота с другой температурой плавления. Все они по составу являются а-оксипропионовой кислотой СНз—СНОН — — СООН. И. Вислиценус установил существование большего числа изомеров, чем это допускалось теорией химического строения. Подобные факты, — писал И. Вислиценус, — заставляют объяснить ра.зличие изомерных молекул одинаковой структурной [c.215]

Напишите и назовите все изомерные соединения состава С4Н8ВГ2 нормального строения. Укажите вицинальные и геминаль-ные дибромбутаны. Отметьте соединения, обладаюш,ие хирально-стью. Приведите фишеровские формулы оптических изомеров. Укажите эритро-, трео- и мезо-формы. [c.39]

Приведите структурные формулы всех изомерных алициклических углеводородов состава СеНи. Назовите их. Где возможно, приведите формулы геометрических и оптических изомеров. Укажите мезо-соетпения и пары энантиомеров [c.109]

Р1 (Ру) ЫНзВгС получено в трех изомерных формах, ни одна из которых не является оптически активной структура пиридйна — [c.354]

II, ,Цвл изомерных сложных эфира А и Б, имеюп.ше состав Сг,Н 20, обладают оптической активностью. При щелочном гидролизе эфира А одним из продуктов является ацетат нчтрия, а при щелочном гидроли.зе эфира Б один и з продуктов — метанол. Каково строение сложных эфиров А и Б [c.735]

Вследствие наличия в глицерине трех гидроксильных групп он может давать три ряда производных, причем моно- и дипроизводные могут существовать в двух структурно-изомерных формах. Монопроизводные глицерина типа СНдХ—СНОН— HjOH и дипроизводные СНаХ—СНХ — HjOH содержат асимметричный атом углерода и потому могут существовать в оптически изомерных формах. Глицерин может давать три ряда металлических производных, называемых глицератами. [c.277]

Формула Кекуле для бензола оказалась успешной прн объяснении изомерии. Так, дизамещенные производные бензола имеют три изомерные формы. Следующее важное достижение в области структуры молекул также было связано с изучением изомерии — на этот раз исследованной Пастером оптической изомерии винной кислоты и ряда аналогичных соединений. Объяснение полученных Пастером результатов было дано в 1874 г, независимо Вант-Гоффом и Ле Белем на основе предложенной ими модели тетраэдрической ориентации валентностей углерода. Согласно Вант-Гоффу Если четыре валентности атома углерода насыщаются четырьмя разными одновалентныдти груп пами, то могут получиться два и только два различных тетра эдра, один из которых является зеркальным отражением [c.11]

Если изомерия обусловлена только различным пространственным расположением атомов, образующих изомерные соединения, последние называются стереоизомерами. Стереоизомеры подразделяются на геометрические и оптические изомеры. Начнем с рассмотрения нескольких примеров геометрической изомерии, которые проиллюстрируют природу этого явления. Тетраэдрический комплекс М(А2В2), изображенный на рис.- [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология