Энантиоморфизм

Табл.2. Элементы симметрии конечных фигур и их обозначения Табл. 3. Кристаллографические категории и сингонии Табл. 4. Правила записи международного символа точечной груилы Табл. 5. 32 класса симметрии Табл. 7. Разделение 32 классов симметрии по признакам центросим-метрии, энантиоморфизма и ла-уэсимметрии Табл. 9. Простые формы, их характерные признаки, число граней

Энантиоморфизм проявляется в некоторых физических свойствах кристаллов, например, в возникновении оптической активности. Кристаллы правого и левого кварца различаются знаком направления вращения плоскости поляризации. При плавлении или растворении, т. е. при разрушении кристаллической структуры, оптическая активность кварца исчезает, тогда как при растворении молекулярных энантиоморфных кристаллов оптическая активность в растворах сохраняется. Смеси одинакового количества правых и левых молекул, называемые рацематами, не проявляют оптической активности. То же относится к кристаллам, в структурах которых имеется одинаковое число правых и левых винтовых осей (алмаз). [c.45]

Структурную изомерию еще называют конституционной изомерией. Строение молекулы следует понимать как описание способа соединения атомов, т. е. их последовательности. Молекулы с одинаковой структурой могут различаться в пространственном расположении атомов. Два вида изомерии возникают вследствие различия в пространственном расположении атомов. Один из них, названный энантиоморфизмом, относится к ситуации, когда изомеры являются зеркальными двойниками. Этот тип изомерии является следствием наличия хиральности, поэтому он уже обсуждался нами. Второй вид-это поворотная изомерия. Она возникает всякий раз, когда две связи в молекуле разъединены третьей. [c.95]

Сложнее обстоит дело со связью между оптической актив- юстью и энантиоморфизмом в кристаллах. Из 32 классов симметрии кристаллов 11 являются энантиоморфными [c.76]

Мысль о том, что четыре валентные связи атома углерода направлены к углам правильного тетраэдра была высказана в 1874 г. голландским химиком Дж. X. Ваит-Гоффом (1852—1911) и независимо от него французским химиком Н . А. Ле Велем (1847—1930) для объяснения существования правых и левых форм некоторых органических соединений, что проявляется в развитии определенных граней кристаллов (энантиоморфизм) и в способности растворов вращать плоскость поляризации луча проходящего поляризованного света в правую или левую сторону (оптическая активность). Это явление было открыто в 1848 г. нри изучении винной кислоты Луи Пастером (1822—1895). [c.198]

На основе структурных исследований окончательно выяснен целый ряд явлений, обнаруженных в прошлом столетии (например, энантиоморфизм, открытый Л. Пастером в 1861 г., полиморфизм и изоморфизм, открытые Е. Митчерлихом в 1820 г.). [c.11]

Оптическая активность — свойство вращения плоскости поляризации плоско-поляризованного света — может обнаруживаться веществом во всех агрегатных состояниях. Если симметрия группы атомов, будь то конечная группа (молекула или комплексный ион) или пространственное расположение структурных единиц, образующих кристалл, такова, что группу нельзя совместить с ее зеркальным изображением, то такое расположение будет энантиоморфным и оно будет проявлять оптическую активность. (Существует, вероятно, один или два примера энантиоморфных кристаллов, которые оптически неактивны, что установлено на основании расположения их граней, и, таким образом, из вышеприведенного правила могут быть исключения но известных случаев противоположного характера не имеется, т. е. оптическая активность обязательно предполагает энантиоморфизм.) [c.258]

Рис. 2. Пример биологической изомерии — энантиоморфизм табака [7].

Правые и левые формы часто встречаются в живой и неживой природе, например, правые и левые кристаллы винной кислоты (рис. П.4, а), правые и левые кристаллы а-кварца (рис. И.4, б). Возникновение правых и левых форм кристаллов называется энантиоморфизм ом. Можно указать две причины энантиоморфиз-ма кристаллов а) существование правых и левых форм молекул, как это имеет место в молекулярных кристаллах винной кислоты, образованных либо правыми, либо левыми молекулами б) способ расположепия в пространстве структурных элементов кристалла. Так, структура а-кварца образована тетраэдрами соединен- [c.43]

Различия в порядке связывания атомов или групп атомов исследуют путем выяснения структурной изомерии. Если порядок связей в молекулах одинаков и эти разновидности различаются только по их пространственному расположению, задачей структурного анализа является определение стерео-изомерии. Сюда относятся вопросы ис-/пранс-изомерии, оптической или зеркальной изомерии (энантиоморфизма), диастереомерии или эпимерии, как особого вида конф1Ггурации, характерной для соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода. Особая область структурного анализа связана с выяснением конформации или констелляции соединений с вращательной изомерией. [c.406]

Некоторые я мещенные циклобутаиы также обладают этой необычной осью симметрии 4. Пример показан ниже (см. формулу I). Однако эта моле- кула имеет также и диагональные плоскости симметрии, параллельные оси 4 поэтому отсутствие у нее энантиоморфизма не может быть приписано наличию самой оси. Эги плоскости симметрии исчезли бы, если бы метильные группы были замещены на группы С (XYZ) с образованием молекулы Па. Для того чтобы проиллюстрировать отсутствие диагональных плоскостей симметрии, на проекции Пб мы показали только эти группы (XYZ). Эта молекула не может обладать оптической активностью, так как она идентична со своим зеркальным изображением, хотя содержит не менее восьми асимметрических атомов углерода. [c.76]

Еще один важный вид изомерии, при котором изомеры различаются расположением лигандов, - оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга, как правая и левая перчатки, которые совершенно одинаковы, но никакими перемещениями в пространстве не могут быть совмещены друг с другом. Именно таким свойством, называемым энантиоморфизмом, обладают, в частности, октаэдрические комплексы с тремя одинаковыми бидентатными лигандами [М(АА)з], например [СоЕпд] или [Со(С204)з] (рис. 27.4), использованные Вернером для доказательства октаэдрического строения комплексов с координационным числом 6. [c.341]

Из рассматриваемой модели видно, что поворот тетраэдров из исходного положения в р-фазе может быть осуществлен в две стороны (по часовой и против часовой стрелки при заданной ориентации структуры) и что обе структуры, полученные поворотом тетраэдров на углы +б и —6, могут быть совмещены поворотом на 180° вокруг осей 2у или 2г (т. е. вокруг тех элементов симметрии, которые исчезли при дисимметризации групп р622). Однако известно, что сросток двух индивидов кварца одного знака энантиоморфизма с параллельными решетками, развернутых друг относительно друга на 180° вокруг оси 2у или 2г, является ничем иным как дофинейским двойником. [c.110]

Интересные примеры энантиоморфизма дают некоторые двуядерные комплексы с мостиковыми лигандами. Например, [ n2 o(NH2) (N02) oen2]Br4 существует в с/- и -формах, а также в лгезо-форме [c.371]

Модель квадрата не допускает энантиоморфизма. Что же касается пирамидальной модели, то она требует существования трех пар оптических антиподов состава abed, строение которых представлено на рис. 11. [c.120]

Некоторые замещенные циклобутаны обладают необычной осью симметрии, например, такой, как показано ниже (1), Эта молекула, однако, обладает также диагональными плоскостями симметрии, параллельными оси 4, и отсутствие у ней энантиоморфизма не может быть объяснено наличием этой оси. Эти плоскости симметрии исчезают, если группы С (XYZ) замещены метильными группами и образуют молекулу На, На плане Иб показаны только эти группы С (XYZ), чтобы ил,тострировать отсутствие диагональных плоскостей симметрии. Эта молекула не будет оптически активной, так как ее можно совместить с ее зеркальным изображением, хотя она содержит не менее восьми асимметричных атомов углерода. [c.259]

Явление изомерии было описано не только для низших, но и для высших (по отношению к химическим соединениям) форм организации материи — имеется в виду так называемая биологическая изомерия [7]. Биоизомерами называют живые системы, состоящие из одинаковых компонентов и различающиеся либо взаимным положением этих частей в пространстве, либо взаимным положением и количеством частей. Под компонентом здесь понимается надмолекулярное образование, выполняющее определенные физиологические функции и образующее связную структуру. Распространенным примером биологической изомерии является энантиоморфизм — существование живых систем с левой или правой асимметрией. Впервые это явление наблюдалось, видимо, для ячменя. На рис. 2 показан энантиоморфизм табака. Выдающимся результатом является открытие энантиоморфизма в микроорганизмах. Попытки объяснить [c.14]

Энантиоморфизм кристаллов 848 Эндоксан 402, 948 Эндопептидазы 488 Энергетизированные молекулы 663 Энергии равного распределения по степеням свободы принцип 1045 Энергия активации 457, 458, 664 - ионизации 295 [c.543]

Кристаллы кварца, имеющие симметрию 32, энантиоморфны, не обладают ни плоскостями, ни центром симметрии. Правые и левые формы можно отличить друг от друга по маленьким косым граням пирамид [ккЩ. Однако кристаллы кварца, выросшие в природных условиях, при действии вертикально циркулирующих потоков обычно приобретают вынужденную внешнюю симметрию грани ромбоэдров 1011 и 0 И1 развиваются одинаково, маленькие косые грани дипирамиды 1121 и трапецоэдра (5161 зарастают и кристаллы вырастают в виде шестигранных карандашей с видимой симметрией Зт или даже бтт. Элементы симметрии, обусловливающие энантиоморфизм кристаллов кварца, исчезают, потому что их нет в симметрии кристаллообразующей среды (см. рис. 84, 85). [c.187]

Существование селективного взаимодействия кристаллов с оптически-активными соединениями, как указывалось выше, предвидел еще Вант-Гофф. Опыт Руайе в известной мере подтвердил это предположение . Оказалось, что при травлении поверхности кальцита раствором рацемической замещенной малоновой кислоты образуются симметричные фигуры— треугольники травления . Но при травлении раствором оптически-активной замещенной малоновой кислотой фигуры травления становятся диссимметрич-ными и не имеют плоскости симметрии вопреки структуре кальцита. Спиральный вид фигур травления найден у большого числа веществ симметричного строения , таких, как кремний, германий, алюмокалиевые квасцы, различные органические соединения. Это явление может быть объяснено существованием диссимметрии формы у кристаллов, которые не обладают оптической активностью и энантиоморфизмом. Найдено, что так кристаллизуются закись меди, нитраты бария, стронция, свинца, бихромат калия и, возможно, сульфид цинка . [c.203]

Следует отметить, что оптическая активность вещества первой группы тесно связана с геометрическими свойствами формы кристаллов оказывается, эти вещества образуют кристаллы, являющиеся зеркальными изображениями друг друга и никак не могут быть совмещены (подобное различие существует между формами правой и левой руки). Такого рода кристаллы называются знантиоморфными кристаллами. Энантиоморфизм есть признак вращающей способности кристалла, причем из двух энантиоморфных кристаллов один вращает вправо, другой влево (на один и тот же угол). При растворении или расплавлении таких веществ кристаллическое строение разрушается, вращательная способность исчезает. [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Энантиоморфизм: [c.170] [c.660] [c.43] [c.480] [c.635] [c.758] [c.72] [c.83] [c.72] [c.83] [c.204] [c.239] [c.248] [c.197] [c.120] [c.246] [c.614] [c.15] [c.535] [c.64] [c.33] [c.33]

Структурная неорганическая химия Том3 (1988) -- [ c.70 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.70 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.56 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.258 ]

Кристаллография (1976) -- [ c.44 , c.64 , c.73 , c.94 , c.181 , c.187 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.236 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.230 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.190 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.26 , c.40 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.24 , c.25 , c.42 , c.50 , c.60 , c.85 , c.381 , c.384 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология